МУК 4.1.627-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ 

Методические указания по газохроматографическому определению 
метилформиата в атмосферном воздухе

Дата введения - с момента утверждения

РАЗРАБОТАНЫ Л.И.Гостевой, В.М.Староверовой, В.Н.Поляковой (ВНИИ и проектный институт мономеров, г.Тула).

УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилформиата в диапазоне концентраций 0,036-0,52 мг/м.

CHO 	Мол. масса 60,05 	

Метилформиат - жидкое бесцветное вещество с резким запахом. Температура плавления - 99 °С; температура кипения - 31,5 °С, плотность - 1,0031 г/см (0 °С); упругость пара - 400 мм рт.ст. (16 °С). Хорошо растворяется в спиртах, эфирах, углеводородах, в воде - 30,4 г/100 г (20 °С).

Метилформиат оказывает токсическое действие на центральную нервную систему, слизистые глаз, носовой полости, легкие, кровь. Влияет на активность некоторых ферментов.

В воздухе может находиться в виде паров. ОБУВ для атмосферного воздуха населенных мест - 0,04 мг/м.

1. Погрешность измерений 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±17,4%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений 

Измерение концентрации метилформиата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метилформиата из воздуха осуществляют абсорбцией в воду с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 9 мкг.

Определению не мешают: динил, метилбензоат, метилтолуилат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диметилортофталат, динонилфталат, оксиды серы, углерода, азота, метиловый, этиловый, пропиловый спирты в количествах, превышающих их ПДК в 10 раз.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений 

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором
		
Барометр-анероид М-67
	ТУ 2504-1797-75 	
Весы аналитические ВЛА-200 	ГОСТ 24104-80Е*	
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24101-2001. - Примечание "КОДЕКС".
     	
Линейка измерительная
	ГОСТ 17435-72 	
Лупа измерительная
	ГОСТ 8309-75 	
Меры массы 	ГОСТ 7328-82Е*	
_________________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001. - Примечание "КОДЕКС".  
	
Микрошприц МШ-10
	ТУ 2.833.106 	
Посуда стеклянная лабораторная 	ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е
	
Секундомер СДС пр-1-2-000
	ГОСТ 5072-79 	
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С, цена деления 0,1 °С
	ГОСТ 215-73Е 	
Шприц медицинский вместимостью 2 см 
	ТУ 64-1-378-83 	
Электроаспиратор для отбора проб воздуха "Эжектор", изготовленный в экспериментально-технических мастерских при НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г.Ленинград, с пределом измерения 25 дм/мин, с ценой деления 1 дм/мин (или любой другой аспиратор)		
     
3.2. Вспомогательные устройства 

Хроматографическая колонка из стекла или стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм
		
Вакуумный компрессор марки ВН-461М
	ТУ 26-06-459-69 	
Дистиллятор
	ТУ 61-1-721-79 	
Поглотители Рыхтера 3Р
		
Редуктор водородный
	ТУ 26-05-463-76 	
Редуктор кислородный
	ТУ 26-05-235-70 	
Баня водяная
		
Стеклянный флакон с навинчивающейся пробкой и вставкой из самоуплотняющейся резины вместимостью 40 см
		
Чашка выпарительная 	ГОСТ 9147-80 	
     
3.3. Материалы 

Аргон (или другой инертный газ) сжатый в баллонах
	ГОСТ 10157-79 	
Водород сжатый в баллонах
	ГОСТ 3022-80 	
Воздух сжатый в баллонах
	ГОСТ 17433-80 	
Лед
		
Стекловата или стекловолокно
		
Стеклянные заглушки 		
     
3.4. Реактивы 

Ацетон, х.ч.
	ГОСТ 2603-79 	
Вода дистиллированная
	ГОСТ 6709-77 	
Метилформиат, ч.
	ТУ 6-09-11-1757-83 	
Натрий хлористый, х.ч.
	ГОСТ 4233-77 	
Полиэтиленгликоль 2000 (ПЭГ 20М) или его аналог - неподвижная жидкая фаза
		
Хлороформ, х.ч.
	ГОСТ 20015-74 	
Хроматон N-A-W-HMCS (фр.0,16-0,20)
		
Этанол ректификованный 	ГОСТ 18300-72 	

     
4. Требования безопасности 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов 

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов 

Рабочий раствор метилформиата для градуировки (=1 мг/см) готовят растворением навески 50,0 мг в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 50 см. Раствор стабилен в течение месяца при хранении в холодильнике.

7.2. Подготовка хроматографической колонки 

Насадка для хроматографической колонки состоит из 10% ПЭГ 20 М, нанесенного на хроматон-N-FW-HMCS. Для приготовления насадки в фарфоровой чашке взвешивают 1,6 г ПЭГ 20 М, растворяют в 50 см хлороформа и в раствор вносят 16,0 г хроматона. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния. Перед заполнением насадкой хроматографическую колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этиловым спиртом и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя при постепенном повышении температуры от 80 до 250 °С со скоростью 1 град/мин. При температуре 250 °С колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах метилформиата. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в стеклянных флаконах с навинчивающейся пробкой и прокладкой из самоуплотняющейся резины вместимостью 40 см. Для этого в каждый флакон вносят 25 см дистиллированной воды, 6,0 г натрия хлорида и с помощью микрошприца рабочий раствор метилформиата в соответствии с табл.1.

Таблица 1 

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении 
концентрации метилформиата

Номер раствора для градуировки
	1 	2 	3 	4 	5 	
Объем рабочего раствора (=1 мг/см), см
	0,009 	0,013 	0,026 	0,065 	0,130 	
Масса метилформиата, мг
	0,009 	0,013 	0,026 	0,065 	0,130 	

Флакон плотно закрывают, помещают в водяную баню с температурой 50 °С (±1 °С) и выдерживают 10 мин, после чего нагретым медицинским шприцем отбирают 2,0 см равновесной паровой фазы и хроматографируют в следующем режиме:

температура термостата колонок
	70 °С 	
температура детектора
	70 °С 	
температура испарителя
	100 °С 	
расход газа-носителя (аргона)
	25 см/мин 	
расход водорода
	25 см/мин 	
расход воздуха
	250 см/мин 	
скорость движения диаграммной ленты
	200 мм/ч 	
время удерживания метилформиата 	2 мин 48 сек 	

На хроматограмме рассчитывают высоты пиков метилформиата и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика (мм) от массы (мкг) метилформиата. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб 

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Два последовательно соединенных поглотителя Рыхтера 3Р, содержащих каждый по 15 см дистиллированной воды, помещают в лед и соединяют с аспиратором для отбора воздушных проб. Пропускают воздух со скоростью 10 дм/мин в течение 25 мин. Затем поглотители отсоединяют от аспиратора, герметизируют концы заглушками и переносят в лабораторию. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений 

После отбора пробы воздуха жидкость из поглотительных сосудов переливают в стеклянный флакон, в случае необходимости доводят уровень до 25 см, вносят 6,0 г хлорида натрия, плотно закрывают и анализируют согласно п.7.3 настоящей методики.

На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метилформиата в пробе (мг).

9. Вычисление результатов измерений 

Концентрацию метилформиата в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:

, 

где  - масса метилформиата в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мг;

 - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;

, 

где  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;

 - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;

 - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе: 
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр 
Минздрава России, 1997 

МУК 4.1.627-96 Методические указания по газохроматографическому определению метилформиата в атмосферном воздухе

Вид документа: 
МУК от 31.10.1996 N 4.1.627-96
Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996

Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ

Статус: Действующий
     
Тип документа: Нормативно-технический документ
Дата начала действия: 31.10.1996

Опубликован: официальное издание, Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год

Ссылается на 
ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582
ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)
Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394
ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388
ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)
Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547
ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)
Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324
ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)
Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334
ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72

ГОСТ 17433-80 (СТ СЭВ 1704-79) Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 30.12.1980 N 6076
ГОСТ от 30.12.1980 N 17433-80

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)
Постановление Госстандарта СССР от 23.11.1979 N 4496
ГОСТ от 23.11.1979 N 10157-79

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)
Постановление Госстандарта СССР от 08.04.1977 N 882
ГОСТ от 08.04.1977 N 4233-77

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
Постановление Госстандарта СССР от 26.06.1987 N 2705
ГОСТ от 26.06.1987 N 18300-87

ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов
Постановление Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395
ГОСТ от 10.11.1986 N 17.2.3.01-86

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)
Постановление Госстандарта СССР от 14.01.1972 N 150
ГОСТ от 14.01.1972 N 17435-72

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)
Постановление Госстандарта СССР от 17.04.1979 N 1404
ГОСТ от 17.04.1979 N 2603-79

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 22.12.1988 N 4454
ГОСТ от 22.12.1988 N 20015-88

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)
Постановление Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174
ГОСТ от 28.10.1980 N 9147-80

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия
Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст
ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования
Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст
ГОСТ от 26.10.2001 N 24104-2001

На него ссылаются 
О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах
Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32

Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97
Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996

Тематики 
Охрана атмосферного воздуха и озонового слоя атмосферы

Качество воздуха (13.040)

Безопасность профессиональной деятельности. Промышленная гигиена (13.100)

Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)

Окружающая атмосфера (13.040.20)

Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование