МУК 1647-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНИЛИНА В ВОЗДУХЕ
МУК 1647-77
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И. Заиченко 18 апреля 1977 года № 1647-77
1. Общая часть
1. Определение основано на окислении анилина активным хлором в присутствии фенола до индофенола.
2. Предел обнаружения 1 мкг анилина в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,06 мг/м3 (расчетная).
4. Определению мешают: аммиак, пара-анизидин, пара-фенилендиамин, толуидины.
5. Предельно допустимая концентрация анилина в воздухе 0,1 мг/м3.
2. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Анилин, ГОСТ 5819-70, свежеперегнанный.
Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл готовят следующим образом: в мерную колбу с притертой пробкой емкостью 25 мл вносят 10-15 мл 0,01 н. раствора серной кислоты и взвешивают на аналитических весах. Затем прибавляют 2-3 капли анилина и вновь взвешивают. По разности в массе определяют взятое количество. Объем раствора доводят до метки 0,01 н. раствором серной кислоты. Колбу закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Затем рассчитывают содержание анилина в 1 мл раствора. Соответствующим разведением 0,01 н. раствором серной кислоты готовят раствор с содержанием 100 мкг/мл анилина.
Кислота серная, ГОСТ 4204-66, 0,01 н. раствор.
Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,1 н. и 2%-ный растворы.
Фенол, ГОСТ 6417-52, 3%-ный раствор. Готовят из бесцветного фенола, очищенного путем возгонки.
Хлорамин Т, ТУ П-44-69, 4%-ный раствор, свежеприготовленный. Его растворяют в теплой воде и фильтруют. В сухом хлорамине содержится не менее 20% активного хлора.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1 (см. рис. 1).
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-50 мл.
Фотоэлектрический колориметр или спектрофотометр.
Рис. 1. Поглотительный прибор с пористой пластинкой
3. Отбор пробы воздуха
8. Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 10 мл 0,01 н. раствора серной кислоты каждый. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха.
4. Описание определения
9. Из поглотительного прибора 5 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, добавляют 0,5 мл 0,1 н. раствора едкого натра и перемешивают. Затем прибавляют по 1 мл 4%-ного раствора хлорамина, по 1 мл 3%-ного раствора фенола и по 0,5 мл 2%-ного раствора едкого натра, перемешивая после добавления каждого реактива.
Через 15-20 мин пробы фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 660 нм. Концентрацию анилина в анализируемом объеме определяют по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице.
Таблица
Шкала стандартов
№ стандарта | Стандартный раствор, мл | Серная кислота, 0,01 н. раствор, мл | Содержание анилина, мкг |
1 | 0 | 5,0 | 0 |
2 | 0,1 | 4,9 | 1,0 |
3 | 0,3 | 4,7 | 3,0 |
4 | 0,5 | 4,5 | 5,0 |
5 | 0,7 | 4,3 | 7,0 |
6 | 0,9 | 4,1 | 9,0 |
7 | 1,0 | 4,0 | 10,0 |
Пробирки шкалы обрабатывают идентично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график.
Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
Концентрацию анилина в мг/м3 воздуха X вычисляют по формуле:
где G - количество анилина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - количество пробы, взятой для анализа, мл;
V1 - общий объем пробы, мл;
V20 - объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
где Vt - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (приложение 2), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730-780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.
Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь ±0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать ±10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне ±1% следует считать вполне достаточной.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
t, °C | Давление P, кПа/мм рт. ст. | |||||
97,33/730 | 98,66/740 | 100/750 | 101,33/760 | 102,7/770 | 104/780 | |
6 | 1,009 | 1,023 | 1,036 | 1,050 | 1,064 | 1,078 |
8 | 1,002 | 1,015 | 1,029 | 1,043 | 1,560 | 1,070 |
10 | 0,994 | 1,008 | 1,022 | 1,035 | 1,049 | 1,063 |
12 | 0,987 | 1,001 | 1,015 | 1,028 | 1,042 | 1,055 |
14 | 0,981 | 0,994 | 1,007 | 1,021 | 1,034 | 1,048 |
16 | 0,974 | 0,987 | 1,001 | 1,014 | 1,027 | 1,040 |
18 | 0,967 | 0,980 | 0,994 | 1,007 | 1,020 | 1,033 |
20 | 0,961 | 0,974 | 0,987 | 1,000 | 1,013 | 1,026 |
22 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,993 | 1,006 | 1,019 |
24 | 0,948 | 0,961 | 0,974 | 0,987 | 1,000 | 1,012 |
26 | 0,941 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,993 | 1,006 |
28 | 0,935 | 0,948 | 0,961 | 0,973 | 0,986 | 0,999 |
30 | 0,929 | 0,942 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,992 |
32 | 0,923 | 0,935 | 0,948 | 0,961 | 0,973 | 0,986 |
34 | 0,917 | 0,929 | 0,942 | 0,954 | 0,967 | 0,979 |
36 | 0,911 | 0,923 | 0,936 | 0,948 | 0,961 | 0,973 |
38 | 0,905 | 0,917 | 0,930 | 0,942 | 0,955 | 0,967 |
40 | 0,899 | 0,911 | 0,924 | 0,936 | 0,948 | 0,961 |
ΔP | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
ΔK | 1 | 3 | 4 | 5 | 7 | 8 | 9 | 10 | 12 |
Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = Kтабл + ΔKt + ΔKp,
где ΔKt - поправка на температуру;
ΔKp - поправка на давление.
1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (Pтабл)
P = Pтабл + ΔP.
2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ΔP определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:
№ п/п | t, °С | P, мм рт. ст. | Pтабл + ΔP | Kтабл + ΔKt | ΔKp | K |
1 | 18 | 750 | 750+0 | 0,994+0 | 0,000 | 0,994 |
2 | 5 | 788 | 780+8 | 1,078+0,003 | 0,010 | 1,091 |
3 | 23 | 743 | 740+3 | 0,961+0,003 | 0,004 | 0,968 |
4 | 29 | 732 | 730+2 | 0,929+0,003 | 0,003 | 0,935 |
5 | 22 | 781 | 780+1 | 1,019+0 | 0,001 | 1,020 |
В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают Kтабл, соответствующий Pтабл и температуре (t + 1) °С и прибавляют к нему 0,003.
Поправку на излишек единиц ΔP определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ΔKp).
Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и Kтабл (графа K).
В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.