МУК 4.1.0.337-96
УТВЕРЖДЕНО
И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Фотометрическое измерение концентрации цианистого водорода в воздухе
рабочей зоны
МУК 4.1.0.337-96
Дата введения: с момента утверждения
HCN М. м. 27,02
Цианистый водород - бесцветная жидкость с запахом горького миндаля. Плотность 0,69 г/см3, Ткип. 25,6 °C, хорошо растворим в воде, органических растворителях.
В воздухе присутствует в виде паров.
Цианистый водород вызывает паралич дыхания, проникает через кожу.
ПДК в воздухе - 0,3 мг/м3.
Характеристика метода
Определение основано на образовании роданида натрия при взаимодействии циановодородной кислоты с тетратионатом натрия и последующей реакцией с хлоридом железа.
Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительную жидкость.
Нижний предел измерения вещества в воздухе (при отборе 40 л воздуха) - 0,15 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,15 до 1,5 мг/м3.
Определению мешают уксусная кислота и девятикратное количество фтористого водорода.
Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 1 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Электрофотоколориметр | |
Аспирационное устройство | |
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм | ГОСТ 10515-75 |
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл | ГОСТ 1770-74Е |
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл | ГОСТ 1774-74 |
Цилиндры мерные, вместимостью 100, 500 мл | ГОСТ 1770-74 |
Секундомер | ГОСТ 5072-9 |
Термометр | ГОСТ 112-78 |
Поглотительные приборы Рыхтера | |
Реактивы, растворы, материалы
Стандартный образец роданид-иона, аттестованный НПО ВНИИМ
Стандартный раствор с концентрацией 10 мкг/мл циановодорода готовят из стандартного образца роданид-иона разбавлением его 0,1 н раствором гидроксида натрия в 10 раз.
Натрия гидроксид, ч. д. а. | ГОСТ 4328-66 |
0,1 н раствор гидроксида натрия готовят из фиксанала 1 н раствора гидроксида натрия разбавлением его в 10 раз дистиллированной водой.
Натрия тиосульфат, ч. | ГОСТ 4215-66 |
Йод кристаллический, ч. | ГОСТ 4159-65 |
Этиловый спирт | ГОСТ 18-300-72-ХА |
Натрия тетратионат Na2S2О6 готовят следующим образом. Измельчают 15 г тиосульфата натрия в ступке и смешивают с 9 г возогнанного кристаллического йода. К смеси прибавляют несколько капель воды и растирают до образования однородной массы. Затем прибавляют 10 - 15 мл этанола. Образовавшийся осадок тетратионата натрия отфильтровывают на воронке Бюхнера и отмывают от остатков йода малыми порциями этанола. Препарат высушивают на воздухе, он имеет бледно-желтую окраску.
1 %-ный раствор натрия тетратионата готовят растворением навески тетратионата (1 г) в колбе вместимостью 100 мл в дистиллированной воде. Срок хранения - 30 дней.
Аммиак, ч. д. а., плотность 0,907 г/см3, 10 %-ный раствор | ГОСТ 3760-64 |
42 мл аммиака выливают в мерную колбу, вместимостью 100 мл, и доводят водой до 100 мл.
Азотная кислота, х. ч., плотность 1,4 г/см3, 4 М раствор | ГОСТ 4461-67 |
94 мл азотной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доливают водой до метки.
Железа хлорид, ч. д. а., 10 %-ный водный раствор | ГОСТ 414765 |
10 г хлорида железа растворяют в 90 мл дистиллированной воды.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 6 мл каждый 0,1 н раствором гидроксида натрия. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб - 2 ч.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 ч) готовят согласно таблице.
Таблица
Шкала градуировочных растворов
Номер стандарта | Стандартный раствор циановодорода, мл | 0,1 н раствор гидроксида натрия, мл | Содержание вещества, мкг |
1 | 0 | 5 | 0 |
2 | 0,5 | 4,5 | 5 |
3 | 1,0 | 4,0 | 10 |
4 | 1,5 | 3,5 | 15 |
5 | 2,0 | 3,0 | 20 |
6 | 3,0 | 2,0 | 30 |
7 | 4,0 | 1,0 | 40 |
8 | 5,0 | 0 | 50 |
Подготовленные градуировочные растворы перемешивают, затем добавляют в каждую пробирку градуировочного раствора по 0,2 мл 10 %-ного раствора аммиака, 1 мл 1 %-ного раствора тетратионата натрия, растворы перемешивают, помещают на водяную баню при 50-55 °C (но не выше) на 5 мин. После охлаждения во все пробирки приливают по 1,5 мл 4 М раствора азотной кислоты, растворы вновь перемешивают и добавляют по 0,3 мл 10 %-ного раствора хлорида железа.
После перемешивания растворов измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при 450 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащего определяемое вещество (стандарт № 1 по таблице). Устойчивость шкалы 10 - 15 мин.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в градуировочных растворах (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц.
Проведение измерения
Содержание поглотительных приборов переносят в мерные пробирки, доводят объем до 6 мл 0,1 н раствором гидроксида натрия. Для анализа берут 5 мл полученного раствора. Далее пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Количественное определение содержания вещества (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества «C» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
где а | - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; |
в | - общий объем пробы, мл; |
б | - объем пробы, взятой для анализа, мл; |
V | - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). |
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:
где Vt | - объем воздуха, отобранного для анализа, л; |
P | - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); |
t | - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. |
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 1). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
°C | Давление P, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 | |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 0,9944 | 0,9999 | 0,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9830 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Определяемое вещество | Ссылка на источник |
Аммонийные соли полифосфорных кислот (с соотношением азота и фосфора 1:3) | Методические указания на фотометрическое определение фосфорного ангидрида в воздухе рабочей зоны, в. 1 - 5, М., 1981, с. 46 |
Барий-кадмиевые соли синтетических жирных кислот фракции С10 – C16 (контроль по кадмию) | Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны, в. VIII, М., 1983, с. 60 |
Моносилан дисилан (контроль по SiO2) | Методические указания по фотометрическому определению диоксида кремния в производственной пыли, в. 12 (дополненный и переработанный), утв. 10 сентября 1991 г. |
Нитрат, сульфат и основной карбонат марганца | Методические указания на определение вредных веществ в воздухе, вып. 1 - 5, М., 1981, с. 16 |
Палладиевая чернь | Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорплатината аммония и хлорпалладозамина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 350 |
Протаргол | Методические указания по измерению концентраций серебра и его соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, в. 22, М , 1988, с. 268 |
Пыль стекла и стеклянных строительных материалов | Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок, в. 1 - 5, М., 1981, с. 235 |
Эпоксидная смола на основе бисфенола 1 (контроль по эпихлоргидрину) | Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 378 |
Приложение 4
Рис. 1
Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.