МУК 4.1.635-96

МУК 4.1.635-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению

терефталевой кислоты в атмосферном воздухе

Дата введения - с момента утверждения

РАЗРАБОТАНЫ В.Ф.Федониной, В.А.Щегловой, В.И.Романовой, Р.Д.Дубовенко (ВНИПИ мономеров, г.Тула).

УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания терефталевой кислоты в диапазоне концентраций 0,005-0,100 мг/м.

Терефталевая кислота - белый сыпучий порошок, возгоняется не плавясь при 300 °С, растворяется в спиртах, серном эфире, гексане, диметилформамиде, N-метилпирролидоне, трудно растворима в воде (6 мг/дм). В воздухе находится в виде аэрозоля.

Терефталевая кислота влияет на центральную нервную систему, слизистую оболочку глаз, органы дыхания. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±14,3%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерение концентрации терефталевой кислоты выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр с последующим переведением в диэтилтерефталат.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2,5 мкг.

Определению не мешают: метилформиат, ацетальдегид, формальдегид, толуол, ксилолы, уксусная, муравьиная кислоты, диметиловый эфир, метилбензоат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диметилортофталат.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

Рис.1. Установка для получения диазоэтана

1 - реакционная колба вместимостью 50-100 см, 2 - емкость со льдом, 3 - приемник

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор терефталевой кислоты для градуировки (=1 мг/см). 50 мг терефталевой кислоты вносят в колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.

Рабочий раствор терефталевой кислоты для градуировки (=0,05 мг/см). 5,0 см исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки метиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.

40% раствор гидроксида калия. 40 г КОН растворяют в 60 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.

Исходный раствор внутреннего стандарта дипропилового эфира адипиновой кислоты в метаноле (=10 мг/см). 250 мг дипропиладипината вносят в мерную колбу вместимостью 25 см, доводят до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.

Рабочий раствор внутреннего стандарта (=0,1 мг/см). 1,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки метанолом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 месяца.

Нитрозоэтилмочевина синтезированная. В колбу вместимостью от 2,0 до 3,0 дм помещают 121,5 г этиламина солянокислого (189 г бромистоводородного), 300 г мочевины и 400 см дистиллированной воды. Смесь кипятят 3 ч с обратным холодильником. Затем колбу охлаждают и добавляют 101,4 г натрия азотистокислого, 600 г льда (из дистиллированной воды). Снаружи с помощью смеси льда и соли охлаждают до -10 °С. К содержимому колбы очень осторожно (по каплям) приливают 60 см концентрированной серной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превышала +5 °С. Полученную нитрозоэтилмочевину отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой. Сушат в эксикаторе 1 сутки. Сохраняют в холодильнике при температуре не выше +5 °С в колбе со стеклянной пробкой.

Диазоэтан синтезированный. В колбу вместимостью от 50 до 100 см вносят 5 см 40%-ного водного раствора гидроксида калия и 10 см диэтилового эфира. Колбу помещают в емкость со льдом и вносят в нее 1,0 г нитрозоэтилмочевины (рис.1). Выделяющийся газообразный диазоэтан поступает в приемник с 50 см перегнанного диэтилового эфира. Используют свежеприготовленным.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Насадка для хроматографической колонки состоит из 15% СКТВ-1, нанесенного на хроматон N-AW. Для этого в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50 см хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона N-AW. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Перед заполнением хроматографической насадкой колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этанолом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Кондиционирование проводят при постоянном повышении температуры от 100 до 250 °С со скоростью 1 °С/мин, без подключения колонки к детектору. После 4-часовой выдержки при температуре 250 °С колонку охлаждают, подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают по 5 сериям градуировочных растворов, каждая из которых состоит из 6 растворов. Для этого в стеклянный бюкс вместимостью 50 см помещают пористый фильтр АФА-ВП-10(20), с нанесенным рабочим раствором терефталевой кислоты, и добавляют метиловый спирт согласно табл.1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации терефталевой кислоты

Через 2 мин (не более) фильтр извлекают из жидкости пинцетом, отжимают и удаляют из бюкса. К оставшемуся раствору приливают раствор диазоэтана в диэтиловом эфире до светло-апельсинового окрашивания пробы. После обесцвечивания пробы в бюкс вносят 0,2 см (0,02 мг) рабочего раствора внутреннего стандарта. Пробу максимально упаривают в токе воздуха без нагревания в вытяжном шкафу. В испаритель хроматографа вводят 1-3 мм пробы. Анализ проводят при следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков терефталевой кислоты и внутреннего стандарта (дипропиладипината).

Градуировочный коэффициент вычисляют по формуле:

,

где , - массы внутреннего стандарта и терефталевой кислоты, введенные в градуировочную смесь, мг;

, - площади пиков внутреннего стандарта и терефталевой кислоты, введенных в градуировочную смесь, мм.

Проверку градуировочного коэффициента проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 на фильтр со скоростью 20 дм/мин в течение 25 мин. Срок хранения пробы - 1 месяц.

8. Выполнение измерений

После отбора пробы воздуха фильтр помещают в бюкс вместимостью 50 см и приливают 5,0 см метанола. Далее обработка пробы и анализ в соответствии с п.7.3.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию терефталевой кислоты в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:

,

где - градуировочный коэффициент;

- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;

,

где - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;

- атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;

- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Текст документа сверен по:

официальное издание

Определение концентраций загрязняющих

веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний

МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -

М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997

МУК 4.1.635-96 Методические указания по газохроматографическому определению терефталевой кислоты в атмосферном воздухе

Вид документа:

МУК от 31.10.1996 N 4.1.635-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996

Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ

Статус: Действующий

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 31.10.1996

Опубликован: официальное издание, Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год

Ссылается на

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394

ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388

ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80

ГОСТ 7328-82 (СТ СЭВ 717-77) Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия (С Изменениями N 1, 2, 3) (не действует на территории РФ)

Постановление Госстандарта СССР от 29.03.1982 N 1298

ГОСТ от 29.03.1982 N 7328-82

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334

ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 08.04.1977 N 882

ГОСТ от 08.04.1977 N 4233-77

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Постановление Госстандарта СССР от 26.06.1987 N 2705

ГОСТ от 26.06.1987 N 18300-87

ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

Постановление Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395

ГОСТ от 10.11.1986 N 17.2.3.01-86

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)

Постановление Госстандарта СССР от 14.01.1972 N 150

ГОСТ от 14.01.1972 N 17435-72

ГОСТ 4197-74 Натрий азотисто-кислый. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 21.03.1974 N 646

ГОСТ от 21.03.1974 N 4197-74

ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ  3856-82) Реактивы. Кислота серная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1513

ГОСТ от 17.06.1977 N 4204-77

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 13.08.1980 N 4218

ГОСТ от 13.08.1980 N 24363-80

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 17.04.1979 N 1404

ГОСТ от 17.04.1979 N 2603-79

ГОСТ 6691-77 Карбамид. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 03.05.1977 N 1140

ГОСТ от 03.05.1977 N 6691-77

ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 01.06.1977 N 1407

ГОСТ от 01.06.1977 N 6995-77

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174

ГОСТ от 28.10.1980 N 9147-80

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 24104-2001

На него ссылаются

О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах

Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32

Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996

Тематики

Охрана атмосферного воздуха и озонового слоя атмосферы

Качество воздуха (13.040)

Безопасность профессиональной деятельности. Промышленная гигиена (13.100)

Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)

Окружающая атмосфера (13.040.20)

Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование