МУК 5968-91

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

от 06.02.92 г. № 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 28

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по газохроматографическому измерению концентраций изофорона

(1,5,5-триметилциклогексенон-3) в воздухе рабочей зоны

МУК 5968-91

УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 5968-91

М.м. 138,21

Изофорон (1,5,5-триметилциклогексенон-3) - бесцветная или светло-желтая прозрачная жидкость со специфическим запахом. Плотность № 20 - 0,921 г/см3, Ткип при 760 мм рт.ст. 215,2 °С. Растворимость в воде при 20 °С составляет 1,24% мас. Хорошо растворим в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает наркотическим действием, вызывает раздражение слизистых оболочек.

ПДК изофорона в воздухе 1,0 мг/м3.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проводится с концентрированием на твердый сорбент.

Нижний предел измерения изофорона в хроматографируемом объеме раствора 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций изофорона в воздухе от 0,5 до 6,0 мг/м3.

Измерению изофорона не мешают ацетон, оксид мезитила, диацетоновый спирт.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 1 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Установка газодинамическая типа "Микрогаз", Ту 2.966.057, или диффузионная ячейка со съемным капилляром (рис.2).

Аспирационное устройство.

Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.

Переходник из нержавеющей стали для подсоединения концентратора и колонки (рис. 3).

Колонка-концентратор из нержавеющей стали, длиной 125 мм, внутренним диаметром 3 мм.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Реактивы, растворы и материалы

Носитель твердый: хроматон N-AW, силанизированный НМДS, фракции 0,16-0,20; 0,30-0,50 мм.

Фаза неподвижная: полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА), ТУ 6-09-457-77.

Изофорон, ТУ 38.402.62-70-90.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.

Хлороформ, ГОСТ 20015-88.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ГОСТ 2768-84.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют одновременно через две колонки-концентратора при температуре 25±5 °С.

Для измерения 1/2 ПДК изофорона достаточно отобрать 1 л воздуха. Концентраторы хранят в стеклянной пробирке с притертой пробкой. Срок хранения - не более 1 часа.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом фракции 0,16-0,20 мм (хроматон с 10% ПЭГА); концентратор заполняют таким же сорбентом более крупной фракции (0,30-0,50 мм). Плотность набивки 0,8 см3 на 10 см длины концентратора.

Заполненную колонку кондиционируют в токе азота 5-10 мл/мин и температуре 170 °С в течение 4-5 часов. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для количественного определения вещества применяют метод абсолютной калибровки. Градуировку ведут по парогазовым смесям (ПГС), подготовленным с помощью газодинамической установки типа "Микрогаз" или диффузионной ячейки со съемным капилляром (рис. 2). На диффузионную ячейку подают поток азота и в карман ячейки устанавливают капилляр с изофороном. Длина капилляра 60-70 мм, высота столба жидкости 10-20 мм. В течение 2 часов капилляр выдерживают в потоке азота для удаления со стенок следов изофорона, извлекают капилляр из ячейки и взвешивают. Погрешность взвешивания не более 0,0250 мг. Капилляр устанавливают в ячейку, а на выход ее подсоединяют трубку-имитатор. Через 30 минут ПГС используют для градуировки. Затем капилляр взвешивают. Концентрацию изофорона (С, мг/м3) вычисляют по формуле:

C = dm/V,

где dm - потеря массы изофорона из капилляра за время t, мг;

V - объем азота, прошедший за то же время, м3.

В диапазоне концентраций 0,5-30,0 мг/м3 и концентрирования из объема 1 л значение dm сопоставимо с погрешностью взвешивания. Для увеличения значения m время t продлевают до нескольких часов. Минимальное значение dm составляет 0,4 мг.

Для исключения погрешности вследствие перепада давления при подсоединении концентратора на выходе из ячейки вместо него устанавливают трубку-имитатор (или другой концентратор) тех же параметров и того же сопротивления, что и концентратор. Изменение расхода вследствие замены имитатора на концентратор не превышает 2-3% отн. Готовят пять искусственных смесей в требуемом диапазоне концентраций, регулируя расход азота от 10 до 60 л/ч, диффузионный пробег (расстояние от верхнего края капилляра до мениска жидкости) - от 30 до 60 мм. Направление потока ПГС через концентратор - обратное направление газа-носителя при десорбции и анализе.

ПГС пропускают через трубку-концентратор и анализируют, устанавливая ее в испаритель хроматографа.

Для каждой смеси регистрируют 4-5 хроматограмм. По полученным данным строят градуировочный график. Градуировочная кривая выражает зависимость высоты (мм) пика от концентрации (мг/м3) изофорона.

Проверка градуировочного графика - 1 раз в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Проведение измерения

Анализ осуществляют на хромотографе с дополнительным переходником (рис. 3), навинчивающимся на нижнюю часть испарителя и обеспечивающим герметичное соединение колонки и концентратора. Концентратор устанавливают в испаритель, навинчивая его на переходник с помощью отвертки. Регистрируют хроматограмму. Те же операции выполняют с другим концентратором. Условия проведения анализа и условия градуировки строго идентичны.

На каждой из хроматограмм измеряют высоту пика изофорона и по графику находят соответствующие им концентрации вещества. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 20% относительно среднего значения.

Расчет концентрации

Концентрацию изофорона "C" в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

C = (a⋅1000)/V,

где a - содержание изофорона во всей пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, взятый для анализа, мл;

1000 - коэффициент пересчета.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

,

где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Справочное

Коэффициент K

для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79

(продолжение)

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным

Методическим указаниям

Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)

1 - стекловолокно; 2 - сорбент

Рисунок 2. Диффузионная ячейка

1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.

Переходник к испарителю. М 1:1

Вставка. М 2:1

Колонка-концентратор. М 1:1

Рисунок 3

Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.

Сорбционная трубка

1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки

Рисунок 4

Накопительная (а) и осушительная (б) колонки

1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций

Рисунок 5

Схема отбора проб воздуха рабочей зоны

1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка

Рисунок 6

Газовая схема подключения накопительной колонки

1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка

Рисунок 7

Введение накопительной колонки в испаритель

1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка

Рисунок 8

Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора

1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка

Рисунок 9

Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)

1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);

5 - сорбент (активный уголь БАУ)

Рисунок 10

Прибор для отгонки аммиака

Рисунок 11