МУК 6016-91
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР
САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ
от 06.02.92 г. № 1
О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 28
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций хлорангидрида
бета-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны
МУК 6016-91
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 6016-91
М.м. 127
Хлорангидрид бета-хлорпропионовой кислоты (бета-хлорпропионил хлористый, бета-ХПХ) - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, Ткип - 143-145 °С, при 102 мм рт.ст. Ткип - 82 °С, плотность 1,3307 при 13 °С, разлагается при растворении в воде; спиртах, кислотах, соединениях, содержащих свободную аминогруппу, растворяется в безводных углеводородах.
В воздухе находится в виде паров.
Бета-ХПХ обладает резким раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
ПДК в воздухе 0,3 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на превращении бета-ХПХ в этиловый эфир бета-хлорпропионовой кислоты и измерении количества вещества с помощью газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов.
Отбор проб проводят с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,0005 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе 0,13 мг/м3 (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций бета-ХПХ в воздухе от 0,13 до 1,95 мг/м3.
Измерению не мешают хлорангидрид монохлоруксусной кислоты, хлорангидрид пропионовой кислоты, бета-хлорпропионовая кислота.
Суммарная погрешность определения не превышает 25%.
Время выполнения анализа, включая отбор проб, около 30 мин.
Приборы, посуда, аппаратура
Хроматограф "газохром 1106-Э" с детектором по захвату электронов или аналогичный прибор.
Хроматографическая стеклянная колонка длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотительный прибор с пористой пластинкой № 1.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10-15 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 10 мл.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74, вместимостью 10 мкл, или аналогичный.
Секундомер.
Линейка измерительная.
Реактивы, растворы и материалы
Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67, ректификованный или абсолютированный.
Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч., перегоняют и отбирают фракцию, которая не дает дополнительных пиков, кроме основного, при введении в испаритель хроматографа 5 мкл в условиях хроматографирования бета-ХПХ.
Азот особой чистоты в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Насадка для хроматографической колонки - 5% SE-30 на хроматоне N-AW НМДS (0,20-0,25 мм), фирма "Хемапол", ЧССР.
Натрий хлористый, любой чистоты.
Бета-хлорпропионил хлористый, свежеперегнанный, лучше перегонять в вакууме.
Стандартный раствор № 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10-15 мл этилового спирта и взвешивают, добавляют 1-2 капли бета-ХПХ, перемешивают, снова взвешивают на аналитических весах и по разности двух взвешиваний находят массу бета-ХПХ. Раствор в колбе доводят метанолом до метки, перемешивают содержимое и рассчитывают количество бета-ХПХ в 1 мл раствора.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией 0,01 мг/мл бета-ХПХ в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Стандартные растворы сохраняются три недели в условиях, исключающих испарение растворителя.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемной скоростью 1 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 4 мл этилового спирта. При отборе проб поглотительный прибор охлаждают смесью мелкораздробленного льда и хлористого натрия.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 15 л воздуха. Пробы устойчивы три недели.
Подготовка к измерению
Хроматограф к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5% SE-30 на силанизированном хроматоне и кондиционируют при 180 °С 24 часа в токе азота в термостате хроматографа без подключения колонки к детектору.
Градуировочные растворы бета-ХПХ в этаноле концентрацией 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2. Градуировочные растворы устойчивы три недели.
По 2 мл каждого градуировочного раствора вносят в пробирки с пришлифованными пробками, добавляют туда же по 6 мл дистиллированной воды и перемешивают. Затем приливают по 2 мл бензола и осторожно перемешивают содержимое пробирок, переворачивая пробирки три раза. Растворы сохраняются 24 часа. Из верхнего бензольного слоя градуировочных растворов по 1 мкл, что соответствует 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мкг бета-ХПХ, вводят в испаритель хроматографа и на хроматограмме измеряют высоту пика вещества, элюирующегося с колонки через 1 мин 43 с.
Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (см) от количества вещества (мкг). Для построения градуировочной кривой необходимо проводить пять параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата: колонки | 100 °С |
испарителя | 160 °С |
детектора | 100 °С |
Скорость газа-носителя (азота) | |
через колонку | 30 мл/мин |
через детектор | 60 мл/мин |
Скорость диаграммной ленты | 200 мм/час |
Предел измерения на блоке усилителя тока | 5·10-12 А |
Абсолютное время удерживания | 5 мин 43 сек. |
Проведение измерения
Содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки с пришлифованными пробками и далее обрабатывают точно так же, как и градуировочные растворы.
Вводят в испаритель хроматографа 1 мкл бензольного раствора, измеряют на хроматограмме высоту пика вещества, элюирующегося через 1 мин 43 с, и по градуировочному графику находят количество бета-хлорпропионила хлористого в хроматографируемом объеме.
Расчет концентрации
Концентрацию бета-хлорпропионила хлористого "С" в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
C = (а⋅в)/(б⋅V),
где а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:
где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
°C | Давление P, кПа (мм рт.ст.) | ||||
97,33 (730) | 97,86 (734) | 98,4 (738) | 98,93 (742) | 99,46 (746) | |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1159 | 1,1218 | 1,1278 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 |
-06 | 1,0640 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 |
-02 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 |
+02 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 |
+06 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 |
+10 | 0,9944 | 0,9990 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 |
+18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9880 | 0,9884 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9955 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9198 | 0,9248 |
(продолжение)
°С | Давление P, кПа (мм рт.ст.) | ||||
100 (750) | 100,53 (754) | 101,06 (758) | 101,33 (760) | 101,86 (764) | |
-30 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1705 | 1,1763 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-06 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-02 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+02 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+06 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9755 | 0,9851 |
+28 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
+30 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9646 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным
Методическим указаниям
Наименование вещества | Опубликованные Методические указания |
1. Поливинилхлорид хлорированный | МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235 |
2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит) | - |
3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола | - |
4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты | Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322 |
5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду) | Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83. |
Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)
1 - стекловолокно; 2 - сорбент
Рисунок 2. Диффузионная ячейка
1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.
Переходник к испарителю. М 1:1
Вставка. М 2:1
Колонка-концентратор. М 1:1
Рисунок 3
Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.
Сорбционная трубка
1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки
Рисунок 4
Накопительная (а) и осушительная (б) колонки
1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций
Рисунок 5
Схема отбора проб воздуха рабочей зоны
1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 6
Газовая схема подключения накопительной колонки
1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка
Рисунок 7
Введение накопительной колонки в испаритель
1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка
Рисунок 8
Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора
1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 9
Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)
1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);
5 - сорбент (активный уголь БАУ)
Рисунок 10
Прибор для отгонки аммиака
Рисунок 11