РД 34.37.305.14-97
РОССИЙСКОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО ЭНЕРГЕТИКИ И ЭЛЕКТРИФИКАЦИИ "ЕЭС РОССИИ"
ДЕПАРТАМЕНТ НАУКИ И ТЕХНИКИ
СБОРНИК
МЕТОДИК ХИМИЧЕСКИХ АНАЛИЗОВ ПРОМЫВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ПРИ ХИМИЧЕСКИХ ОЧИСТКАХ ТЕПЛОЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ
РД 34.37.305-97 (1-16)
Дата введения 1998-03-01
СОСТАВЛЕНО Открытым акционерным обществом "Фирма по наладке, совершенствованию технологии и эксплуатации электростанций и сетей ОРГРЭС"
ИСПОЛНИТЕЛИ Р.Л. Медведева, И.В. Никитина, О.Б. Пузырева (ВХЦ), А.Г. Ажикин, Л.В. Соловьева, В.И. Осипова (Центр СМСЛ)
УТВЕРЖДЕНО Департаментом науки и техники РАО "ЕЭС России" 21.01.97 г.
Начальник А.П. Берсенев
ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
1. Настоящий Сборник издан взамен "Инструкции по аналитическому контролю при химической очистке теплоэнергетического оборудования" (М.: СПО Союзтехэнерго, 1982).
2. Сборник содержит методики определения содержания основных компонентов промывочных растворов, концентрации реагентов и некоторых ингибиторов, аттестованные Центром стандартизации, метрологии, сертификации и лицензирования (СМСЛ) АО "Фирма ОРГРЭС".
3. При использовании методик, включенных в настоящий Сборник, следует выполнять требования безопасности:
При работе с кислотами и щелочами в соответствии с "Правилами техники безопасности при эксплуатации тепломеханического оборудования электростанций и тепловых сетей" (М.: Энергоатомиздат, 1985);
при приготовлении и использовании растворов в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76.
4. К выполнению анализов допускаются лица, имеющие среднее образование и практический опыт работы в химической лаборатории не менее 3 мес.
МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ РЕАКТИВОВ И НЕКОТОРЫХ ИНГИБИТОРОВ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
РД 34.37.305.14-97
Дата введения 1998-03-01
Методика регламентирует порядок определения содержания формальдегида в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.
Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности определения содержания формальдегида при принятой доверительной вероятности и определяет способы их выражения.
Результаты определения содержания формальдегида используют для контроля за содержанием ингибиторов в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.
1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ
Объектом контроля являются промывочные растворы ингибированных минеральных кислот.
2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ
При определении содержания формальдегида следует применять средства измерений, посуду, вспомогательные устройства, растворы и реактивы, перечень которых приведен в табл. 1-3.
Таблица 1
Средства измерений
Наименование | Тип | Диапазон измерений | Метрологические характеристики | НТД |
Весы лабораторные аналитические | ВЛР-200 | 0-200 г | Цена деления 0,00001 г | ГОСТ 24104-88 |
Таблица 2
Посуда и вспомогательные устройства
Наименование | Тип | НТД |
1. Колбы мерные | 2-1000-2 | ГОСТ 1770-74 |
2. Колбы конические вместимостью 250 см3 | - | ГОСТ 25336-82 |
3. Бюретки для титрования вместимостью 5 и 25 см3 | - | ГОСТ 29251-91 |
4. Пипетки на 1 и 10 см3 | 2-2-10 | ГОСТ 29297-91 |
5. Капельница для однократной дозировки | - | ГОСТ 25336-82 |
6. Песочные часы на 2 мин | - | - |
7. Универсальная индикаторная бумага производства Чехии, Словакии или любая отечественная с теми же параметрами | - | ПНД 50-975-84 |
Таблица 3
Растворы и реактивы
Наименование | Классификация | НТД |
1. Вода дистиллированная | - | ГОСТ 6709-72 |
2. Двууглекислый натрий (насыщенный раствор) | х.ч. | ГОСТ 83-63 |
3. Углекислый натрий (насыщенный раствор) | х.ч. | ГОСТ 83-63 |
4. Сернисто-кислый натрий безводный (сульфит натрия) 1 М раствор (растворяют 126 г реактива в 1 дм3 воды) | ч.д.а. | ГОСТ 195-77 |
5. Индикатор метиловый красный, 1%-ный спиртовой раствор (растворяют 1 г индикатора в 100 см3 спирта) | - | - |
6. Раствор иода 0,1 Н концентрации (готовится из фиксанала) | ч.д.а. | ГОСТ 4159-64 |
7. Соляная кислота концентрированная (плотность 1,19) | х.ч. | ТУ 6-09-2540-72 |
8. Крахмал водорастворимый 0,5%-ный раствор (растворяют 0,5 г крахмала в небольшом количестве воды и доводят объем до 100 см3 кипящей водой) | - | ГОСТ 10163-62 |
9. Спирт этиловый ректификационный технический | - | ГОСТ 18300-87 |
3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
При окислении некоторых ингибиторов (уротропин, ПБ-5) в процессе химических очисток ингибированной соляной кислотой образуется формальдегид.
Метод определения содержания формальдегида основан на связывании его с сульфитом натрия в щелочной среде и оттитровывании сульфита натрия, освободившегося по ходу реакции в количестве, эквивалентном формальдегиду, раствором иода.
При определении содержания формальдегида в пробу исследуемого раствора добавляется избыток сульфита натрия, количество которого не должно быть меньше 0,5 мг-экв на 2,5 мг-экв формальдегида в пробе, не вступивший в реакцию сульфит оттитровывается иодом в слабокислой среде. Затем после подщелачивания исследуемого раствора карбонатом натрия до значения pH=9 освободившийся (в количестве, эквивалентном количеству формальдегида) сульфит натрия оттитровывается иодом.
Диапазон определяемых концентраций.
Метод позволяет определить содержание формальдегида в промывочных растворах в диапазоне от 0,5 до 1%.
4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Выполнение определения.
В коническую колбу вместимостью 250 см3 отбирают 1 см3 исследуемого раствора, добавляют 5 см3 насыщенного раствора бикарбоната натрия и 0,5-1,0 см3 1 М раствора сульфита натрия (в зависимости от количества формальдегида). Смесь выдерживают 5 мин (для полноты присоединения сульфита), затем вводят 1-2 капли 0,1%-ного раствора индикатора метилового красного и подкисляют концентрированной соляной кислотой при интенсивном перемешивании до появления красной окраски. К подкисленному раствору добавляют 1 см3 0,5%-ного раствора крахмала и оттитровывают избыток сульфита 0,1 Н раствором иода до появления синей окраски. Затем добавляют 5 см3 насыщенного раствора карбоната натрия (pH=9), выдерживают 5 мин, синяя окраска при этом исчезает, а освободившееся количество сульфита, эквивалентное формальдегиду, оттитровывают 0,1 Н раствором иода до неисчезающей синей окраски. Титрование производят медленно, тщательно перемешивая пробу, так как реакция, в результате которой идет освобождение сульфита натрия, протекает во времени.
4.2. Содержание формальдегида (%) вычисляют по формуле
где ф - объем 0,1 Н раствора иода, пошедший на титрование, см3;
1,5013 - мг (формальдегида соответствует 1 см3 0,1 Н раствора иода);
М - объем анализируемой пробы, см3.
5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности определения содержания формальдегида в промывочных растворах.
Результаты согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:
C1, Ch, P.
5.2. Результат определения содержания формальдегида с доверительной вероятностью P = 0,9 находится по табл. 4.
Таблица 4
Диапазон определяемых концентраций, % | Результат определения | |
Нижняя граница (наименьшее значение), % | Верхняя граница (наибольшее значение), % | |
0,5-1,0 | С1 = 0,0033 + 0,9701 · Сизм | Сh = 0,0159 + 1,0164 · Сизм |
Примечание. Сизм - значение концентрации формальдегида, определенное данным методом. | ||
5.3. Пример определения содержания формальдегида в промывочных растворах:
провести анализ (см. п.4);
рассчитать содержание формальдегида по формуле (1).
При a = 4,75 см3, V = 1 см3
Cф = 0,71 %;
определить нижнюю и верхнюю границы содержания формальдегида по табл.4.
С1 = 0,0033 + 0,9701 · 0,71 = 0,69;
Сh = 0,0159 + 1,0164 · 0,71 = 0,74.
Таким образом, результат определения содержания формальдегида находится в границах от 0,69 до 0,74%.