МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМА В ВОЗДУХЕ
МУК 1644в-77
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И. Заиченко 18 апреля 1977 года № 1644в-77
1. Общая часть
1. Определение основано на переведении брома в соответствующий циан-галогенид и получении полиметинового красителя.
2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,2 мг/м3.
4. Аммиак, галоидуглеводороды, спирты и органические кислоты, хлористый водород, йод, окислы азота (до 5 мг/м3), йодциан и озон до 0,6 мг/м3 не мешают определению; мешают определению хлор, хлорциан, бромциан.
5. Предельно допустимая концентрация брома в воздухе 0,5 мг/м3.
2. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Раствор комплексного цианида цинка. Готовят путем смешивания 5 мл раствора, содержащего 220 мг цианистого натрия (или 280 мг цианида калия), с 5 мл раствора сернокислого цинка с содержанием 640 мг. Хранится более 1 года.
Полученную суспензию с концентрацией в пересчете на NaCN 22 мг/мл тщательно взбалтывают и готовят разбавлением водой растворы, содержащие 15-20 и 1,5-2 мг/мл (в пересчете на NaCN).
Стандартный раствор брома. В мерную колбу на 25 мл вносят 2,5-3 мл раствора комплексного цианида цинка с концентрацией в пересчете на NaCN 15-20 мг/мл, взвешивают, добавляют 2 капли (20-40 мг) брома и взвешивают вторично.
По разности 1-го и 2-го взвешивания определяют содержание брома. Объем жидкости до метки доводят 40%-ным этиловым спиртом. Последующим разведением 40%-ным раствором этилового спирта готовят растворы № 2 и 3, содержащие 10 и 2 мкг/мл, сохраняющиеся 8-6 ч.
Безаммиачная вода. Все реактивы готовят на безаммиачной воде. Дистиллированную воду перегоняют в присутствии серной кислоты и перманганата калия.
Хлорамин Б, МРТУ 6-09-3177-66, или Т, ТУ 11-44-69, ч.
Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67, ректификат и 40%-ный раствор.
Цинк сернокислый, ГОСТ 4174-48, х.ч.
Натрий цианистый, МРТУ 6-09-69, ч.д.а., или калий цианистый.
Пиридин, ГОСТ 2747-67. Кипятят 1 ч с обратным холодильником над кристаллической щелочью. Сливают с осадка и перегоняют. Отбирают фракции при Т° 114-116°. Хранят в закрытой стеклянной посуде в темном месте.
Анилин, ГОСТ 5819-51. Окрашенный продукт перегоняют.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная.
Составной реагент. Смешивают пиридин, ледяную уксусную кислоту и анилин в соотношении 10:5:1.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы Зайцева, малые и обычные (см. рис. 1).
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с делениями на 1 мл высотой 120 мм, диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями соответственно 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
Цилиндр мерный на 10 мл.
Микробюретка вместимостью 2-5 мл с ценой деления соответственно 0,01-0,02 мл.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Рис. 1. Поглотительный прибор Зайцева
3. Отбор пробы воздуха
8. Воздух со скоростью 0,3-0,5 л/мин аспирируют через малый поглотительный прибор Зайцева, содержащий 1 мл поглотительной жидкости (концентрация 1,5-2 мг/мл в пересчете на NaCN), и обычный поглотительный прибор Зайцева с 2 мл составного реактива. При действии прямого солнечного света прибор с составным реагентом помещают в футляр из черной бумаги. Таким же способом защищают от света отобранные пробы, сохраняющиеся 3 ч. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 3-4 л воздуха.
4. Описание определения
9. Раствор из 1-го поглотителя не анализируется, так как пары брома при поглощении образуют бромистый циан - соединение чрезвычайно летучее, которое при дальнейшем протягивании воздуха улавливается во 2-м поглотителе. Содержимое 2-го поглотительного прибора переносят в колориметрическую пробирку, промывают водой 1,5-2,0 мл и доводят объем до 4 мл. Раствор переносят в кювету с толщиной слоя 10 мм и фотометрируют через 15 мин при длине волны 480-496 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно с пробами.
Содержание брома в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
Таблица
Шкала стандартов
№ стандарта |
Стандартный раствор № 3, мл |
Стандартный раствор № 2, мл |
40%-ный раствор этилового спирта, мл |
Содержание брома, мкг |
1 |
0 |
- |
2,5 |
0 |
2 |
0,25 |
- |
2,25 |
0,5 |
3 |
0,5 |
- |
2,0 |
1,0 |
4 |
1,0 |
- |
1,5 |
2,0 |
5 |
- |
0,4 |
2,1 |
4,0 |
6 |
- |
0,6 |
1,9 |
6,0 |
7 |
- |
1,0 |
1,5 |
10,0 |
8 |
- |
1,5 |
1,0 |
15,0 |
9 |
- |
2,0 |
0,5 |
20,0 |
Во все пробирки шкалы добавляют по 1,5 мл составного раствора, через 15 мин измеряют оптическую плотность и строят график. Концентрацию брома X в мг/м3 воздуха вычисляют по формуле:
,
где G - количество брома, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V20 - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1), л.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
,
где Vt - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (приложение 2), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730-780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.
Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь ±0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать ±10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне ±1% следует считать вполне достаточной.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
t, °C |
Давление P, кПа/мм рт. ст. |
|||||
97,33/730 |
98,66/740 |
100/750 |
101,33/760 |
102,7/770 |
104/780 |
|
6 |
1,009 |
1,023 |
1,036 |
1,050 |
1,064 |
1,078 |
8 |
1,002 |
1,015 |
1,029 |
1,043 |
1,560 |
1,070 |
10 |
0,994 |
1,008 |
1,022 |
1,035 |
1,049 |
1,063 |
12 |
0,987 |
1,001 |
1,015 |
1,028 |
1,042 |
1,055 |
14 |
0,981 |
0,994 |
1,007 |
1,021 |
1,034 |
1,048 |
16 |
0,974 |
0,987 |
1,001 |
1,014 |
1,027 |
1,040 |
18 |
0,967 |
0,980 |
0,994 |
1,007 |
1,020 |
1,033 |
20 |
0,961 |
0,974 |
0,987 |
1,000 |
1,013 |
1,026 |
22 |
0,954 |
0,967 |
0,980 |
0,993 |
1,006 |
1,019 |
24 |
0,948 |
0,961 |
0,974 |
0,987 |
1,000 |
1,012 |
26 |
0,941 |
0,954 |
0,967 |
0,980 |
0,993 |
1,006 |
28 |
0,935 |
0,948 |
0,961 |
0,973 |
0,986 |
0,999 |
30 |
0,929 |
0,942 |
0,954 |
0,967 |
0,980 |
0,992 |
32 |
0,923 |
0,935 |
0,948 |
0,961 |
0,973 |
0,986 |
34 |
0,917 |
0,929 |
0,942 |
0,954 |
0,967 |
0,979 |
36 |
0,911 |
0,923 |
0,936 |
0,948 |
0,961 |
0,973 |
38 |
0,905 |
0,917 |
0,930 |
0,942 |
0,955 |
0,967 |
40 |
0,899 |
0,911 |
0,924 |
0,936 |
0,948 |
0,961 |
ΔP |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
ΔK |
1 |
3 |
4 |
5 |
7 |
8 |
9 |
10 |
12 |
Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = Kтабл + ΔKt + ΔKp,
где ΔKt - поправка на температуру;
ΔKp - поправка на давление.
1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (Pтабл)
P = Pтабл + ΔP.
2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ΔP определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:
№ п/п |
t, °С |
P, мм рт. ст. |
Pтабл + ΔP |
Kтабл + ΔKt |
ΔKp |
K |
1 |
18 |
750 |
750+0 |
0,994+0 |
0,000 |
0,994 |
2 |
5 |
788 |
780+8 |
1,078+0,003 |
0,010 |
1,091 |
3 |
23 |
743 |
740+3 |
0,961+0,003 |
0,004 |
0,968 |
4 |
29 |
732 |
730+2 |
0,929+0,003 |
0,003 |
0,935 |
5 |
22 |
781 |
780+1 |
1,019+0 |
0,001 |
1,020 |
В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают Kтабл, соответствующий Pтабл и температуре (t + 1) °С и прибавляют к нему 0,003.
Поправку на излишек единиц ΔP определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ΔKp).
Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и Kтабл (графа K).
В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.