МУК 1706-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭПИХЛОРГИДРИНА В ВОЗДУХЕ

(1-й метод)

МУК 1706-77

УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И. Заиченко 18 апреля 1977 года № 1706-77

1. Общая часть

1. Определение основано на образовании полиметинового красителя - дианилида глутаконового альдегида.

2. Предел обнаружения 0,25 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/м3 (расчетная).

4. Определению не мешают глицерин и аллиловый спирт. Хлористый аллил и дихлоргидрин мешают определению. Влияние хлора устраняют в процессе отбора проб.

5. Предельно допустимая концентрация эпихлоргидрина в воздухе 1 мг/м3.

2. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Эпихлоргидрин, температура кипения 117 °С, МРТУ 6-09-4225-67.

Стандартный раствор № 1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл пиридина, взвешивают, добавляют 0,1 мл эпихлоргидрина, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки, по разности между второй и первой массой определяют навеску эпихлоргидрина и рассчитывают содержание его в 1 мл раствора. Раствор сохраняется 7 дней.

Стандартный раствор № 2, содержащий 5 мкг/мл эпихлоргидрина, готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 пиридином. Раствор сохраняется 3 сут.

Пиридин, ГОСТ 2747-67. Пиридин кипятят 1 ч с обратным холодильником над едким натром (на 100 мл пиридина добавляют 6-7 г кристаллического едкого натра), затем перегоняют, добавив на 100 мл продукта 3-4 г кристаллического едкого натра. Отбирают фракцию, кипящую в пределах 115-116 °С. Хранят в темном месте в закрытой склянке. В том случае, если холостая проба окрашивается в желто-оранжевый цвет, пиридин вновь перегоняют.

Анилин, ГОСТ 5819-70. Окрашенный продукт перегоняют.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 0,1 н. раствор.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, х.ч.

Индикаторная вата для задерживания хлора. Гигроскопическую вату промывают горячим этиловым спиртом и высушивают при 80-90 °С. Погружают 10 г ваты в раствор 40 г иодистого калия в 100 мл воды и выдерживают 20 мин. Вату отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат при 85-90 °С. Хранят в склянке из темного стекла до заметного пожелтения.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Калий иодистый, ГОСТ 4232-65.

7. Применяемая посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева (см. рис. 1).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с минимальными делениями 0,01 и 0,1 мл.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Рис. 1. Поглотительный прибор Зайцева

3. Отбор пробы воздуха

8. Воздух аспирируют со скоростью 0,2-0,3 л/мин через 2 поглотительных прибора Зайцева, содержащих по 4 мл пиридина в каждом.

В присутствии хлора перед поглотительными приборами устанавливают индикаторную трубку (стеклянная трубка диаметром 6-7 мм), заполненную 0,3-0,5 г индикаторной ваты. Трубку заменяют в том случае, если окрашенный слой достигает середины слоя ваты. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 1 л воздуха.

4. Описание определения

9. Содержимое поглотительных приборов анализируют отдельно. В колориметрические пробирки отбирают по 2 мл пробы, добавляют по 0,5 мл 0,1 н. раствора едкого натра, перемешивают и нагревают 8 мин при 100°. После охлаждения добавляют 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл анилина, доводят водой до 4 мл. Через 15 мин фотометрируют при 480-490 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно с пробами. Содержание эпихлоргидрина в анализируемом объеме вычисляют по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 1.

Таблица 1

Шкала стандартов

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию эпихлоргидрина в мг/м3 воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество эпихлоргидрина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V1 - общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V20 - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

,

где Vt - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (приложение 2), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730-780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь ±0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать ±10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне ±1% следует считать вполне достаточной.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

K = Kтабл + ΔKt + ΔKp,

где ΔKt - поправка на температуру;

ΔKp - поправка на давление.

1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (Pтабл)

P = Pтабл + ΔP.

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ΔP определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают Kтабл, соответствующий Pтабл и температуре (t + 1) °С и прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ΔP определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ΔKp).

Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и Kтабл (графа K).

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.