УТВЕРЖДЕНО
И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Фотометрическое измерение концентрации цианистого водорода в воздухе
рабочей зоны
МУК 4.1.0.337-96
Дата введения: с момента утверждения
HCN М. м. 27,02
Цианистый водород - бесцветная жидкость с запахом горького миндаля. Плотность 0,69 г/см3, Ткип. 25,6 °C, хорошо растворим в воде, органических растворителях.
В воздухе присутствует в виде паров.
Цианистый водород вызывает паралич дыхания, проникает через кожу.
ПДК в воздухе - 0,3 мг/м3.
Характеристика метода
Определение основано на образовании роданида натрия при взаимодействии циановодородной кислоты с тетратионатом натрия и последующей реакцией с хлоридом железа.
Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительную жидкость.
Нижний предел измерения вещества в воздухе (при отборе 40 л воздуха) - 0,15 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,15 до 1,5 мг/м3.
Определению мешают уксусная кислота и девятикратное количество фтористого водорода.
Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 1 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Электрофотоколориметр |
|
Аспирационное устройство |
|
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм |
ГОСТ 10515-75 |
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл |
ГОСТ 1770-74Е |
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл |
ГОСТ 1774-74 |
Цилиндры мерные, вместимостью 100, 500 мл |
ГОСТ 1770-74 |
Секундомер |
ГОСТ 5072-9 |
Термометр |
ГОСТ 112-78 |
Поглотительные приборы Рыхтера |
|
Реактивы, растворы, материалы
Стандартный образец роданид-иона, аттестованный НПО ВНИИМ
Стандартный раствор с концентрацией 10 мкг/мл циановодорода готовят из стандартного образца роданид-иона разбавлением его 0,1 н раствором гидроксида натрия в 10 раз.
Натрия гидроксид, ч. д. а. |
ГОСТ 4328-66 |
0,1 н раствор гидроксида натрия готовят из фиксанала 1 н раствора гидроксида натрия разбавлением его в 10 раз дистиллированной водой.
Натрия тиосульфат, ч. |
ГОСТ 4215-66 |
Йод кристаллический, ч. |
ГОСТ 4159-65 |
Этиловый спирт |
ГОСТ 18-300-72-ХА |
Натрия тетратионат Na2S2О6 готовят следующим образом. Измельчают 15 г тиосульфата натрия в ступке и смешивают с 9 г возогнанного кристаллического йода. К смеси прибавляют несколько капель воды и растирают до образования однородной массы. Затем прибавляют 10 - 15 мл этанола. Образовавшийся осадок тетратионата натрия отфильтровывают на воронке Бюхнера и отмывают от остатков йода малыми порциями этанола. Препарат высушивают на воздухе, он имеет бледно-желтую окраску.
1 %-ный раствор натрия тетратионата готовят растворением навески тетратионата (1 г) в колбе вместимостью 100 мл в дистиллированной воде. Срок хранения - 30 дней.
Аммиак, ч. д. а., плотность 0,907 г/см3, 10 %-ный раствор |
ГОСТ 3760-64 |
42 мл аммиака выливают в мерную колбу, вместимостью 100 мл, и доводят водой до 100 мл.
Азотная кислота, х. ч., плотность 1,4 г/см3, 4 М раствор |
ГОСТ 4461-67 |
94 мл азотной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и доливают водой до метки.
Железа хлорид, ч. д. а., 10 %-ный водный раствор |
ГОСТ 414765 |
10 г хлорида железа растворяют в 90 мл дистиллированной воды.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 6 мл каждый 0,1 н раствором гидроксида натрия. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб - 2 ч.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2 ч) готовят согласно таблице.
Таблица
Шкала градуировочных растворов
Номер стандарта |
Стандартный раствор циановодорода, мл |
0,1 н раствор гидроксида натрия, мл |
Содержание вещества, мкг |
1 |
0 |
5 |
0 |
2 |
0,5 |
4,5 |
5 |
3 |
1,0 |
4,0 |
10 |
4 |
1,5 |
3,5 |
15 |
5 |
2,0 |
3,0 |
20 |
6 |
3,0 |
2,0 |
30 |
7 |
4,0 |
1,0 |
40 |
8 |
5,0 |
0 |
50 |
Подготовленные градуировочные растворы перемешивают, затем добавляют в каждую пробирку градуировочного раствора по 0,2 мл 10 %-ного раствора аммиака, 1 мл 1 %-ного раствора тетратионата натрия, растворы перемешивают, помещают на водяную баню при 50-55 °C (но не выше) на 5 мин. После охлаждения во все пробирки приливают по 1,5 мл 4 М раствора азотной кислоты, растворы вновь перемешивают и добавляют по 0,3 мл 10 %-ного раствора хлорида железа.
После перемешивания растворов измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при 450 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащего определяемое вещество (стандарт № 1 по таблице). Устойчивость шкалы 10 - 15 мин.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в градуировочных растворах (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц.
Проведение измерения
Содержание поглотительных приборов переносят в мерные пробирки, доводят объем до 6 мл 0,1 н раствором гидроксида натрия. Для анализа берут 5 мл полученного раствора. Далее пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Количественное определение содержания вещества (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества «C» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
где а |
- содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; |
в |
- общий объем пробы, мл; |
б |
- объем пробы, взятой для анализа, мл; |
V |
- объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). |
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:
,
где Vt |
- объем воздуха, отобранного для анализа, л; |
P |
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); |
t |
- температура воздуха в месте отбора пробы, °С. |
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 1). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
�C |
Давление P, кПа/мм рт. ст. |
|||||||||
97,33/ 730 |
97,86/ 734 |
98,4/ 738 |
98,93/ 742 |
99,46/ 746 |
100/750 |
100,53/ 754 |
101,06/ 758 |
101,33/ 760 |
101,86/ 764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Определяемое вещество |
Ссылка на источник |
Аммонийные соли полифосфорных кислот (с соотношением азота и фосфора 1:3) |
Методические указания на фотометрическое определение фосфорного ангидрида в воздухе рабочей зоны, в. 1 - 5, М., 1981, с. 46 |
Барий-кадмиевые соли синтетических жирных кислот фракции С10 – C16 (контроль по кадмию) |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны, в. VIII, М., 1983, с. 60 |
Моносилан дисилан (контроль по SiO2) |
Методические указания по фотометрическому определению диоксида кремния в производственной пыли, в. 12 (дополненный и переработанный), утв. 10 сентября 1991 г. |
Нитрат, сульфат и основной карбонат марганца |
Методические указания на определение вредных веществ в воздухе, вып. 1 - 5, М., 1981, с. 16 |
Палладиевая чернь |
Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорплатината аммония и хлорпалладозамина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 350 |
Протаргол |
Методические указания по измерению концентраций серебра и его соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, в. 22, М , 1988, с. 268 |
Пыль стекла и стеклянных строительных материалов |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок, в. 1 - 5, М., 1981, с. 235 |
Эпоксидная смола на основе бисфенола 1 (контроль по эпихлоргидрину) |
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций эпихлоргидрина в воздухе рабочей зоны, в. 22, М., 1988, с. 378 |
Приложение 4
Рис. 1
Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.