МУК 4.1.1674-03


МУК 4.1.1674-03



МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ



4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение концентрации диметиламина в воде

газохроматографическим методом



Дата введения с момента утверждения



1. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ РАЗРАБОТАНЫ Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии (канд. биол. наук Е.А.Комракова и канд. биол. наук Л.В.Мельникова).


2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30 июня 2003 г.


3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.



Область применения: настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации диметиламина (ДМА) в водных объектах - питьевой воде и воде водоемов в диапазоне от 0,05 до 5 мг/дм газохроматографическим методом.


(СН)NH

Мол. масса 45,08


Регистрационный номер по CAS 506-59-2.


Диметиламин в обычных условиях газ, напоминающий по запаху аммиак, хорошо растворим в воде и органических растворителях, плотность 0,68 (при 0 °С), температура кипения 6,3 °С, обладает щелочными свойствами.


ДМА является токсическим веществом. При отравлении вызывает раздражение дыхательных путей, токсическое поражение печени, а также повышение возбудимости центральной нервной системы. Относится к 2 классу опасности.


Предельно допустимая концентрация в питьевой воде 0,1 мг/дм.




1. Погрешность измерений


Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентраций ДМА с погрешностью ±21% при доверительной вероятности 0,95.




2. Метод измерений


Измерение массовой концентрации диметиламина основано на обработке пробы воды гидроокисью калия в герметичном сосуде и газохроматографическом анализе газовой фазы.


Нижний предел измерения составляет 0,05 мг/дм. Определению не мешают летучие водорастворимые органические соединения: метиламин, триметиламин, этиламин, ацетальдегид, ацетон, метанол, этанол, этилена окись, пропилена окись, этиловый эфир, этилацетат, ацетонитрил, пентан, гексан, метилен хлористый, хлороформ, углерод четыреххлористый.




3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.




3.1. Средства измерений


Хроматограф лабораторный газовый с детектором ионизации в пламени


Весы аналитические типа ВЛА-200, 2-го класса

ГОСТ 24104-01

Меры массы 2-го класса

ГОСТ 7328-82Е

Секундомер 3-го класса

ГОСТ 5272-79Е

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм

ГОСТ 427-75

Колбы мерные 2-25-2; 2-100-2; 2-1000-2

ГОСТ 1770-74Е

Пипетки 1-2-1-1; 1-2-1-25

ГОСТ 29227-91

Шприц медицинский стеклянный с поршнем, с силиконовой прокладкой, вместимостью 1 см

ТУ 64-1-789-83



3.2. Вспомогательные ycтройства


Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Насос водоструйный вакуумный

ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-232-70

Колонка хроматографическая стеклянная 200х0,3 см

ГОСТ 16225-00

Флаконы пенициллиновые вместимостью 25 см с резиновыми пробками и алюминиевыми колпачками


Пресс для обжима колпачков на флаконах

ТУ 42-2-2442-73

Чашка фарфоровая выпарительная вместимостью 100 см


Баня водяная




3.3. Материалы


Азот технический

ГОСТ 9293-74

Водород технический марки А

ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Пленка фторопластовая

ГОСТ 24222-80

Стекловата или стекловолокно




3.4. Реактивы


Полисорб-1 зернением 0,1-0,25 мм

ТУ 10П-392-69

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77*

Калия гидроокись, ч.д.а.

ГОСТ 24363-80

Кислота серная, о.с.ч.

ГОСТ 14262-78

Гексаметилдисилоксан, ч.

ТУ 609-11-647-75

Диметиламина гидрохлорид

ТУ 6-09-905-76

Толуол, ч.д.а.

ГОСТ 5789-78

Ацетон, ч.д.а.

ГОСТ 2603-79

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ Р 51652-2000

Полиэтиленгликоль ПЭГ-20М для хроматографии


_________________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 6709-72. - Примечание "КОДЕКС".


Примечание: Допускается применение лабораторной посуды, приборов и реактивов других типов и марок по метрологическим характеристикам и качеству не хуже указанных.




4. Требования безопасности


При выполнении измерений соблюдают требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.


При выполнении измерений на газовом хроматографе соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019, ГОСТ 12.1.038 и в соответствии с требованиями эксплуатационных документов.


Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


При работе со сжатыми газами необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)", утвержденные постановлением Госгортехнадзора России N 20 от 18.04.95 и ГОСТ 12.2.085.


Организацию обучения безопасности труда персонала проводить в соответствии с ГОСТ 12.0.004.




5. Требования к квалификации операторов


К выполнению измерений и оформлению результатов анализа могут быть допущены лица со специальным химическим образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории и на газовом хроматографе, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие методику и уложившиеся в нормативы оперативного контроля погрешности.




6. Условия измерений


Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20±5 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.


Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.




7. Подготовка к выполнению измерений


Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб воды.




7.1. Приготовление растворов


Исходный раствор для градуировки (С=70,2 мг/дм). В мерную колбу вместимостью 1000 см вносят 127 мг гидрохлорида диметиламина, что соответствует 70,2 мг диметиламина, доводят до метки 1,5%-ым раствором серной кислоты. Срок хранения 30 суток.


Рабочий раствор для градуировки (С=0,7 мг/дм). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 1 см исходного раствора и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения 5 суток.


Раствор гексаметилдисилоксана. 5 см гексаметилдисилоксана растворяют в 30 см толуола.


Раствор гидроокиси калия. Растворяют 0,1 г гидроокиси калия в 60 см этилового спирта.


Серной кислоты 15%-й раствор. В мерную колбу на 100 см концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.


Серной кислоты 1,5%-й раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 см вводят 100 см 15%-го раствора серной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой.


Раствор полиэтиленгликоля ПЭГ-20М. 0,3 г ПЭГ-20М растворяют в 60 см хлороформа.




7.2. Подготовка измерительной аппаратуры


Подготовка хроматографической колонки. Стеклянную колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилоксана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке, и медицинский шприц вместимостью 1 см Через 5-6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а шприц и стекловату - в сушильном шкафу при 100-110 °С. Через каждые 2 недели силанизирование шприца повторяют.


В фарфоровую чашку высыпают 2 г Полисорба 1 и заливают 60 см раствора гидроокиси калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 см раствора ПЭГ-20М, испаряют хлороформ так же, как и этиловый спирт, и окончательно высушивают насадку при 100-110 °С. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку кондиционируют в течении 5-10 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °С и расходе газа-носителя 25 см/мин. При этом в испаритель вводят периодически по 10 мм (15-20 раз) свежепрокипяченной дистиллированной воды. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.


Установление рабочего режима хроматографа:


температура колонки

120 °С

температура испарителя

160 °С

скорость потока газа-носителя (азот)

25 см/мин

скорость потока водорода

30 см/мин

скорость потока воздуха

300 см/мин

скорость протяжки диаграммной ленты

240 мм/ч

время удерживания ДМА

1 мин 45 сек




7.3. Установление градуировочной характеристики


Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам. Для этого готовят 5 серий растворов, каждая из которых состоит из 5 растворов с концентрациями 0,05-0,7 мг/дм.


Градуировочные растворы с концентрациями 0,05-0,7 мкг/см готовят в соответствии с таблицей в мерных колбах вместимостью 25 см. Объем колб доводят до метки дистиллированной водой.



Таблица

    

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диметиламина


Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем рабочего раствора (0,7 мг/дм), см

1,8

3,6

7,2

14,3

0

Концентрация градуировочного раствора, мг/дм

0,05

0,1

0,2

0,4

0,7



Срок хранения растворов NN 1-5 - 5 суток.


Градуировочные растворы анализируют согласно п.12 "Выполнение измерений".


Градуировочные коэффициенты "" (мг/дм·мм), соответствующие каждой концентрации градуировочных растворов, рассчитывают по формуле:


, где


- концентрация градуировочного раствора, мг/дм;


- значение высоты пика, мм.


Рабочий градуировочный коэффициент "" (мг/дм·мм) рассчитывают как среднеарифметическое значение единичных градуировочных коэффициентов:



Числовое значение рабочего градуировочного коэффициента округляют до трех значащих цифр.




7.4. Отбор и хранение проб


Отбор проб проводят по ГОСТ Р 51592-2000 и ГОСТ Р 51593-2000.


Пробы воды объемом не менее 15 см отбирают в стеклянные герметично закрывающиеся емкости до пробки.


Хранение проб допускается при температуре 20±5  °С не более 5 суток.


Пробы сопровождаются документом по утвержденной форме.




8. Выполнение измерений


Пенициллиновый пузырек доверху наполняют не измельченной гидроокисью калия. 5 см пробы воды помещают в другой пенициллиновый пузырек, затем быстро переливают ее в пузырек со щелочью* и закрывают резиновой пробкой с фторопластовой прокладкой. Надевают на пробку алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Флакон несколько раз встряхивают, выдерживают 3 мин и анализируют 1 см газовой фазы, отбирая ее силанизированным шприцем, предварительно нагретым в сушильном шкафу до 60  °С. Анализ газовой фазы проводят дважды. Измеряют высоты полученных хроматографических пиков.

_________________

* При растворении щелочи объем газовой фазы составляет объема пузырька.




9. Вычисление результатов измерений


Массовую концентрацию диметиламина (мг/дм) в пробе вычисляют по формуле:


, где


- рабочий градуировочный коэффициент, мг/дм·мм;


- высота пика, мм.


Если концентрация диметиламина в пробе превышает 0,70 мг/дм, то в этом случае пробу разбавляют в 10 раз и проводят заново измерение.


Средние значения результатов измерения оформляют протоколом.




10. Контроль погрешности измерений


Контроль погрешности измерения концентраций диметиламина в воде проводят по градуировочным растворам.


Рассчитывают среднее значение результатов измерений диметиламина в градуировочных растворах:


, где


- число измерений ДМА в пробе градуировочного раствора;


- результат измерения концентрации ДМА в -ой пробе градуировочного раствора, мг/дм.


Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации ДМА в градуировочном растворе:



Рассчитывают доверительный интервал:


, где


- коэффициент нормированных отклонений, определяемых по табл. Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.


Рассчитывают погрешность определения содержания:



Если 21%, то погрешность измерений удовлетворительная.


Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.




Текст документа сверен по:

официальное издание

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора

Минздрава России, 2004




МУК 4.1.1674-03 Измерение концентрации диметиламина в воде газохроматографическим методом


Вид документа:

МУК от 30.06.2003 N 4.1.1674-03

Приказ Главного государственного санитарного врача РФ от 30.06.2003


Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ


Статус: Действующий

    

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 30.06.2003


Опубликован: официальное издание, М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004 год



Ссылается на

ГОСТ 12.0.004-90 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

Постановление Госстандарта СССР от 05.11.1990 N 2797

ГОСТ от 05.11.1990 N 12.0.004-90


ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 10.03.1976 N 579

ГОСТ от 10.03.1976 N 12.1.007-76


ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79


ГОСТ 12.1.038-82 ССБТ. Электробезопасность. Предельно допустимые значения напряжений прикосновения и токов (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 30.07.1982 N 2987

ГОСТ от 30.07.1982 N 12.1.038-82


ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 14.06.1991 N 875

ГОСТ от 14.06.1991 N 12.1.004-91


ПБ 10-115-96 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (с Изменением N 1) (не действует на территории РФ)

Постановление Госгортехнадзора России от 18.04.1995 N 20

ПБ от 18.04.1995 N 10-115-96


ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394

ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69


ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 10.10.1983 N 4882

ГОСТ от 10.10.1983 N 12.4.009-83


ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74


ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690

ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75


ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80


ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334

ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72


ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74


ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта России от 23.10.2000 N 265-ст

ГОСТ Р от 23.10.2000 N 51652-2000


ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

Постановление Госстандарта России от 21.04.2000 N 118-ст

ГОСТ Р от 21.04.2000 N 51593-2000


ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

Постановление Госстандарта России от 21.04.2000 N 117-ст

ГОСТ Р от 21.04.2000 N 51592-2000


ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 13.08.1980 N 4218

ГОСТ от 13.08.1980 N 24363-80


ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 17.04.1979 N 1404

ГОСТ от 17.04.1979 N 2603-79


ГОСТ 5789-78 Толуол. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 16.05.1978 N 1305

ГОСТ от 16.05.1978 N 5789-78


ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 16.01.1978 N 80

ГОСТ от 16.01.1978 N 14262-78


ГОСТ 24222-80 Пленка и лента из фторопласта-4. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 30.05.1980 N 2452

ГОСТ от 30.05.1980 N 24222-80


ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Постановление Госстандарта СССР от 27.12.1991 N 2234

ГОСТ от 27.12.1991 N 29227-91


ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001


ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 24104-2001


ГОСТ 12.2.085-2002 Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности

Постановление Госстандарта России от 19.09.2002 N 335-ст

ГОСТ от 19.09.2002 N 12.2.085-2002




На него ссылаются


Тематики

Качество воды (13.060)


Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)


Вода естественных источников (13.060.10)


Питьевая вода (13.060.20)


Исследование воды для определения содержания химических веществ (13.060.50)


Качество воды, прочие аспекты (13.060.99)


Государственное регулирование охраны природы и природопользования


Обеспечение экологической безопасности