МУК 4.1.613-96


     МУК 4.1.613-96



4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    


Методические указания по газохроматографическому определению

диэтиленгликоля в атмосферном воздухе


    

Дата введения - с момента утверждения



РАЗРАБОТАНЫ А.Г.Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им.А.Н.Сысина РАМН, г.Москва), Г.В.Муравьевой (НИИ медицины труда РАМН), Ю.С.Друговым (Аналитический центр геологического института РАН).


УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.



Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диэтиленгликоля в диапазоне концентраций 0,4-4,0 мг/м.


CHO

Мол. масса 106,12


Диэтиленгликоль (дигликоль: ,-диоксидиэтиловый эфир) бесцветная жидкость с характерным запахом гликоля, хорошо растворимая в воде, этаноле, ацетоне, эфире, диоксане, хлороформе и этиленгликоле. Температура кипения - 245 °С, плотность - 1,12 (при 20 °С). При обычной температуре находится в воздухе в виде паров. При высокотемпературных процессах образует аэрозоль конденсации.


Диэтиленгликоль обладает наркотическим действием. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) составляет 0,8 мг/м.




1. Погрешность измерений


Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +22,5%, при доверительной вероятности 0,95.




2. Метод измерений


Измерения концентраций диэтиленгликоля выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование паров и аэрозоля диэтиленгликоля из воздуха осуществляют с помощью комбинированной ловушки, состоящей из трубки с силикагелем и аэрозольного фильтра. Десорбцию проводят растворителем.


Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.


Определению не мешают другие гликоли и углеводороды С.


Длительность анализа, включая отбор пробы, 60 мин.




3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


3.1. Средства измерений 


Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором


Аспирационное устройство, модель 822

МРТУ 42-862-64

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80Е*

_______________

     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание "КОДЕКС".

    

Линейка измерительная

ГОСТ 427-75

Лупа измерительная

ГОСТ 8304-75

Меры массы, 1 кл.

ГОСТ 7328-82Е*

_______________

     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001. - Примечание "КОДЕКС".

    

Микрошприц МШ-10

ГОСТ 8043-75

Посуда мерная стеклянная (колбы, стаканы, пипетки),

ГОСТ 1770-74, 20292-74, 25336-82

Секундомер

ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2

ГОСТ 215-73Е

    

3.2. Вспомогательные устройства 


Аквадистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Баня водяная

ТУ 64-1-2850-76

Вакуумный водоструйный насос

ГОСТ 10696-75

Муфельная печь


Пенициллиновый флакон ФО-20 АБ-1

ТУ 64-2-10-77

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Сорбционные стеклянные трубки длиной 80 мм и внутренним диаметром 4 мм


Сушильный шкаф

ТУ 64-1-1411-768

Фарфоровая чашка диаметром 12 см

ГОСТ 9147-73

Фильтродержатели

ТУ 95.72.05-77

Хроматографическая колонка из стекла или стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм


Эксикатор


    

3.3. Материалы 


Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-89

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Стекловата или стекловолокно 

    


Стеклянные заглушки

    


Фильтр АФА-ВП-10

ГОСТ 12026-76

    

3.4. Реактивы 


Ацетон, х.ч.

ГОСТ 2603-79

Дистиллированная вода

ГОСТ 6709-77

Диэтиленгликоль


Кальция хлорид, ч.д.а.

ТУ 6-09-4578-81

Полиэтиленгликоль 20 М 10% на хроматоне N-AW фракции 0,25-0,315 мм (хроматографическая насадка, производство Чехия)


Силикагель марки АСМ, фракция 0,25-0,50 мм


Этанол, х.ч.

ТУ 6-09-1710-77



    

4. Требования безопасности


4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.


4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.




5. Требования к квалификации операторов


К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.




6. Условия измерений


При выполнении измерений соблюдают следующие условия:


- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;


- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.




7. Подготовка к выполнению измерений


Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


7.1. Приготовление растворов 

    

Исходный раствор диэтиленгликоля для градуировки (=5 мг/см). 500 мг диэтиленгликоля вносят в колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней.


Рабочий раствор диэтиленгликоля для градуировки (=0,5 мг/см). 5,0 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения - 4 дня.


7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки 


Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, спиртом и высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 100 см/мин при температуре 200 °С в течение 5 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.


Перед заполнением сорбционной трубки силикагелем его промывают 3 раза раствором соляной кислоты (1:1), 5-6 раз дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °С в течение 2 ч и при температуре 350 °С - в муфельной печи в течение 2,5 ч. После охлаждения силикагель помещают в трубку в количестве 1,5 г. Концы сорбционной трубки фиксируют стекловатой или стекловолокном, закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытых склянках 16 дней.


7.3. Установление градуировочной характеристики 


Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах диэтиленгликоля. Она выражает зависимость площади пика диэтиленгликоля на хроматограмме (мм) от массы диэтиленгликоля (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 25 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем ацетоном до метки и тщательно перемешивают.



Таблица 1

    

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации диэтиленгликоля


Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем рабочего раствора (=0,5 мг/см), см

1,0

2,5

5,0

7,5

10,0

Масса диэтиленгликоля в 2 мм, мкг

0,04

0,1

0,2

0,3

0,4



В испаритель прибора вводят по 2 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:


температура термостата колонок

155 °С

температура испарителя

300 °С

расход газа-носителя (азота)

30 см/мин

расход водорода

30 см/мин

расход воздуха

300 см/мин

чувствительность электрометра

10 А

скорость движения диаграммной ленты

200 мм/ч

время удерживания

3 мин 20 сек


На хроматограмме рассчитывают площади пиков диэтиленгликоля и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.


7.4. Отбор проб 

    

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.


Воздух со скоростью 0,5 дм/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и стеклянную сорбционную трубку, в течение 20 мин. После окончания отбора пробы концы трубки с концов фиксируют заглушками. Срок хранения отобранных проб - 7 дней.




8. Выполнение измерений


После отбора пробы воздуха силикагель из сорбционной трубки высыпают в пенициллиновый пузырек с пробкой, содержащий 1,0 см ацетона, и оставляют его на 30 мин при периодическом встряхивании содержимого пузырька. Точно так же в другом пузырьке одновременно с силикагелем обрабатывают фильтр АФА-ВП-10. Полученные экстракты объединяют, переносят в мерную пробирку и выпаривают на водяной бане до объема примерно 0,2 см. Измеряют полученный объем и 2,0 мм раствора вводят микрошприцем в испаритель хроматографа, анализируя раствор в условиях согласно п.7.3. Эффективность экстракции примесей диэтиленгликоля с фильтра и силикагеля составляет 90%. На хроматограмме рассчитывают площадь пика диэтиленгликоля и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.




9. Вычисление результатов измерений


Концентрацию диэтиленгликоля в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:


,


где - масса вещества в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;


- общий объем раствора, мм;


- объем пробы, взятый для анализа, мм;


- объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям, дм;


,


где - объем пробы воздуха, дм;


- атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;


- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.




Текст документа сверен по:

официальное издание

Определение концентраций загрязняющих

веществ в атмосферном воздухе:

Сборник методических указаний

МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -

М.: Информационно-издательский центр

Минздрава России, 1997




МУК 4.1.613-96 Методические указания по газохроматографическому определению диэтиленгликоля в атмосферном воздухе


Вид документа:

МУК от 31.10.1996 N 4.1.613-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996


Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ


Статус: Действующий

    

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 31.10.1996


Опубликован: официальное издание, Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год



Ссылается на

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79


ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394

ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69


ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388

ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88


ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74


ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690

ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75


ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80


ГОСТ 7328-82 (СТ СЭВ 717-77) Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия (С Изменениями N 1, 2, 3) (не действует на территории РФ)

Постановление Госстандарта СССР от 29.03.1982 N 1298

ГОСТ от 29.03.1982 N 7328-82


ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334

ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72


ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74


ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

Постановление Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395

ГОСТ от 10.11.1986 N 17.2.3.01-86


ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 17.04.1979 N 1404

ГОСТ от 17.04.1979 N 2603-79


ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)

Постановление Госстандарта СССР от 02.12.1976 N 2693

ГОСТ от 02.12.1976 N 12026-76


ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 15.07.1982 N 2670

ГОСТ от 15.07.1982 N 25336-82


ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174

ГОСТ от 28.10.1980 N 9147-80


ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001




На него ссылаются

О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах

Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996




Тематики

Охрана атмосферного воздуха и озонового слоя атмосферы


Качество воздуха (13.040)


Безопасность профессиональной деятельности. Промышленная гигиена (13.100)


Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)


Окружающая атмосфера (13.040.20)


Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование