МУК 4.1.622-96


     МУК 4.1.622-96



4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    


Методические указания по газохроматографическому определению

метиламина в атмосферном воздухе


    

Дата введения - с момента утверждения



РАЗРАБОТАНЫ Л.К.Вагиной, Н.А.Титовой, Л.П.Слуцковской (ВНИИ нефтехимических процессов, г.С.-Петербург).


УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.



Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метиламина в диапазоне концентраций 0,002-0,04 мг/м.


CHNH

Мол. масса 31,06


Метиламин - бесцветный газ с резким специфическим запахом, температура кипения - -6,5 °С, температура плавления - -93,5 °С. Хорошо растворим в воде, этаноле, эфире.


Обладает раздражающим действием, поражает нервную систему. Предельно допустимая концентрация: максимальная разовая - 0,004 мг/м, среднесуточная - 0,001 мг/м. Класс опасности - 2.




1. Погрешность измерений


Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25%, при доверительной вероятности 0,95.




2. Метод измерений


Измерение концентрации метиламина выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование метиламина из воздуха осуществляют на твердый пленочный сорбент. Десорбцию вещества проводят водой.


Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5,0 нг.


Определению не мешают: вода, углеводороды, спирты, кетоны, амины.




3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.


3.1. Средства измерений


Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором


Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80Е*

______________

     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24101-2001. - Примечание "КОДЕКС".

    

Линейка измерительная

ГОСТ 427-75

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е*

_______________

     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001. - Примечание "КОДЕКС".

    

Микрошприц МШ-10М

ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная

ГОСТ 1770-74Е и 20292-74Е

Секундомер СДС пр-1-2-000

ГОСТ 5072-79Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С, цена деления 1 °С

ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор

ГОСТ 17.2.6.01-86 *

________________

     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание "КОДЕКС".

    

3.2. Вспомогательные устройства


Аквадистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Баня водяная


Вакуумный компрессор марки ВН-461М


Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Насадочная хроматографическая колонка из стекла длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм


Сорбционные трубки длиной 170 мм и внутренним диаметром 9 мм с перфорированными перегородками (рис.1)


Чашка выпарительная фарфоровая


    


    


Рис.1. Сорбционная трубка


1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм, 2 - перфорированные перегородки

    


3.3. Материалы


Водород сжатый

ГОСТ 3022-70

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Гелий сжатый

ТУ 51-940-80

Стекловата или стекловолокно


Стеклянные заглушки


Стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм


    

3.4. Реактивы


Вода дистиллированная

ГОСТ 4517-87

Калия гидроксид, х.ч.

ГОСТ 24363-80

Кислота винная

ГОСТ 5817-77

Кислота ортофосфорная, х.ч.

ГОСТ 6552-80

Метиламин 30% раствор

ТУ 6-09-2088-84

Натрий уксуснокислый 3-водный

ГОСТ 199-78

Полиэтиленгликоль (ПЭГ-20М), М.м. 20000


Спирт этиловый ректификованный технический

ГОСТ 18300-87

Хлороформ для хроматографии, х.ч.

ТУ 6-09-4263-76

Хроматон N-AW-DMCS, фр. 0,16-0,25 мм фирмы "Lachema", ЧССР




    

4. Требования безопасности


4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.


4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.




5. Требования к квалификации операторов


К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.




6. Условия измерений


При выполнении измерений соблюдают следующие условия:


- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;


- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.




7. Подготовка к выполнению измерений


Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


7.1. Приготовление растворов


Исходный раствор метиламина для градуировки (=1 мг/см). 0,83 г 30% раствора метиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.


Рабочий раствор метиламина для градуировки (=0,1 мг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 10 см исходного раствора, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.


Насыщенный раствор гидроокиси калия готовят растворением в фарфоровом стакане 100 г КОН в 100 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.


3% раствор ортофосфорной кислоты готовят растворением 1,6 см ортофосфорной кислоты в 97 см дистиллированной воды. Срок хранения - неограничен.


7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки


Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 3% гидроокиси калия и 10% ПЭГ-20 М от массы хроматона. На одну колонку требуется 8,2 г (22 см) твердого носителя. Навеску 0,246 г гидроокиси калия растворяют в этаноле, а навеску 0,82 г ПЭГ-20 М - в хлороформе. Приготовленным раствором гидроокиси калия заливают навеску хроматона, помещенную в фарфоровую чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с гидроокисью калия наносят ПЭГ-20 М. Приготовление насадки ведут в вытяжном шкафу.


Подготовку хроматографической колонки и наполнение ее насадкой выполняется по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе гелия (40-60 дм/мин) в течение 14 ч: по 2 ч при 60, 90, 120, 150 °С и 6 ч при 200 °С.


Конец предварительно вымытой и высушенной сорбционной трубки опускают в пробирку с 3%-ным раствором фосфорной кислоты и засасывают такое его количество, чтобы весь слой гранул был смочен. Излишек раствора выдувают. Герметично упакованные трубки могут храниться в течение недели.


7.3. Установление градуировочной характеристики


Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах метиламина методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы метиламина (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.



Таблица 1

    

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении

концентрации метиламина


Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем рабочего раствора для градуировки (=0,1 мг/см), см

0,5

1,0

2,0

5,0

10,0

Масса метиламина в 5 мм, мкг

0,005

0,010

0,020

0,050

0,100



В испаритель прибора вводят по 5 мм каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:


температура термостата колонок

55 °С

температура испарителя

100 °С

температура детектора

100 °С

скорость потока гелия (газа-носителя)

40 см/мин

скорость потока водорода

40 см/мин

скорость потока воздуха

400 см/мин

скорость движения диаграммной ленты

240 мм/ч

время удерживания метиламина

68 сек


На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метиламина и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют один раз в месяц и при смене партии реактивов.


7.4. Отбор проб


Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.


Анализируемый воздух со скоростью 20 дм/мин протягивают в течение 30 мин через вертикально установленную сорбционную трубку, обработанную фосфорной кислотой.


Срок хранения проб в герметической упаковке - не более 7 дней.




8. Выполнение измерений


После отбора пробы воздуха через сорбционную трубку, установленную вертикально, каплями пропускают воду и собирают в цилиндр или пробирку 1 см элюата. Затем элюат нейтрализуют, добавляя около 10 мм насыщенного раствора щелочи до рН=7, добавляют по 0,1 г винной кислоты и ацетата натрия. Раствор перемешивают и анализируют, вводя по 5 мм пробы не менее 2 раз.


На хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу метиламина в пробе.




9. Вычисление результатов измерения


Концентрацию метиламина в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:


,


где - масса метиламина в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;


- общий объем раствора пробы, мм;


- объем раствора, взятого на анализ, мм;


- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;


,


где - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт.ст.;


- температура воздуха в местах отбора проб, °С;


- объем пробы воздуха, дм.




Текст документа сверен по:

официальное издание

Определение концентраций загрязняющих

веществ в атмосферном воздухе:

Сборник методических указаний

МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -

М.: Информационно-издательский центр

Минздрава России, 1997




МУК 4.1.622-96 Методические указания по газохроматографическому определению метиламина в атмосферном воздухе


Вид документа:

МУК от 31.10.1996 N 4.1.622-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996


Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ


Статус: Действующий

    

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 31.10.1996


Опубликован: официальное издание, Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год



Ссылается на

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79


ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды (с Изменениями N 1-4)

Постановление Госстандарта СССР от 29.12.1969 N 1394

ГОСТ от 29.12.1969 N 15150-69


ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388

ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88


ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74


ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690

ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75


ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80


ГОСТ 7328-82 (СТ СЭВ 717-77) Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия (С Изменениями N 1, 2, 3) (не действует на территории РФ)

Постановление Госстандарта СССР от 29.03.1982 N 1298

ГОСТ от 29.03.1982 N 7328-82


ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

Постановление Госстандарта СССР от 29.10.1987 N 4093

ГОСТ от 29.10.1987 N 4517-87


ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Постановление Госстандарта СССР от 26.06.1987 N 2705

ГОСТ от 26.06.1987 N 18300-87


ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов

Постановление Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395

ГОСТ от 10.11.1986 N 17.2.3.01-86


ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфорная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 03.01.1980 N 26

ГОСТ от 03.01.1980 N 6552-80


ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 13.08.1980 N 4218

ГОСТ от 13.08.1980 N 24363-80


ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 09.02.1978 N 415

ГОСТ от 09.02.1978 N 199-78


ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 7328-2001


ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

Постановление Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст

ГОСТ от 26.10.2001 N 24104-2001


ГОСТ Р 51945-2002 Аспираторы. Общие технические условия

Постановление Госстандарта России от 04.10.2002 N 365-ст

ГОСТ Р от 04.10.2002 N 51945-2002




На него ссылаются

О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах

Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996




Тематики

Охрана атмосферного воздуха и озонового слоя атмосферы


Качество воздуха (13.040)


Безопасность профессиональной деятельности. Промышленная гигиена (13.100)


Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)


Окружающая атмосфера (13.040.20)


Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование