МУК 4.1.654-96


     МУК 4.1.654-96 

    

    


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ



Методические указания по газохроматографическому определению концентраций

бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя

и 2-этилгексанола в воде

    


Дата введения: с момента утверждения



РАЗРАБОТАНЫ С.В.Зубаревым, Л.К.Вагиной, В.А.Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических процессов, г.С.-Петербург).


УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.



Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12-2,4; 0,015-0,3; 0,075-29; 0,004-0,08; 0,009-0,17; 0,04-0,8 мг/дм.


Физико-химические свойства указанных веществ представлены в табл.1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения - в табл.2.



Таблица 1

    

Физико-химические свойства веществ


Наименование вещества

Брутто-формула

Мол. масса

, °С

Плотность,

г/см

Растворимость






в воде (20  °С), мас.%

этаноле, эфире,

толуоле

Бутаналь (масляный альдегид )

CHO

72,1

75,1

0,802

7,1

неограниченная

Бутанол (бутиловый спирт)

СHO

74,1

117,3

0,810

7,9

то же

Изобутанол (изобутиловый спирт)

СHO

74,1

108,0

0,802

9,0

то же

2-Этилгексаналь

CHО

128

163,0

0,820

0,07

то же

2-Этилгексеналь

CHО

126

175,5

0,848

0,07

то же

2-Этилгексанол

CHО

130,2

184,2

0,832

0,1

то же

    

    

Таблица 2

    

Предельно допустимые концентрации веществ в воде


Наименование вещества

ПДК, мг/л

Бутаналь

-

Бутанол

0,10

Изобутанол

0,15

2-Этилгексаналь

-

2-Этилгексеналь

-

2-Этилгексанол

0,15

    



1. Погрешность измерений


Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не превышающей ±20,5%, при доверительной вероятности 0,95.




2. Метод измерений


Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 см дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.


Определению не мешают углеводороды C, изомасляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, бензол, этилбензол, ксилолы, стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.




3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


3.1. Средства измерений


Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором


Линейка измерительная с ценой деления 1 мм

ГОСТ 427-75

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Микрошприц МШ-10М

ГОСТ 8043-75

Пипетки 4,5-2-1, 2; 6,7-2-5,10

ГОСТ 20292-74

Посуда стеклянная лабораторная

ГОСТ 1770-74, 20292-74Е

Секундомер СДС, пр. 1-2-000

ГОСТ 5072-79

3.2. Вспомогательные устройства


Хроматографическая колонка из стекла длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм


Насос вакуумный водоструйный

ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Установка из стекла для перегонки (см. рис.)*


_______________

* В документе рисунок не приводится. - Примечание "КОДЕКС".


3.3. Материалы


Азот сжатый в баллоне

ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый в баллоне

ГОСТ 11882-73

Водород сжатый в баллоне

ГОСТ 3022-89

Стекловата


3.4. Реактивы


Альдегид масляный, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97%


Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77

Спирт бутиловый нормальный технический

ГОСТ 5208-81

Спирт изобутиловый технический

ГОСТ 9536-79

2-Этилгексаналь, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97%


2-Этилгексеналь, свежеперегнанный, с концентрацией не ниже 97%


2-Этилгексанол технический

ГОСТ 26624-85

Хроматон N-AW-DMCS с 15% мас. реоплекса-400 (или ПЭГА), фракции 0,16-0,2 мм (Чехия) - готовая насадка для хроматографической колонки


    



4. Требования безопасности


4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.


4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.




5. Требования к квалификации операторов


К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.




6. Условия измерений


При выполнении измерений соблюдают следующие условия:


6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:


температура воздуха

20±10  °С

атмосферное давление

630-800 мм рт.ст.

влажность воздуха не более

80% (при 25  °С )


6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.




7. Подготовка к выполнению измерений


Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


7.1. Приготовление растворов


Исходные растворы бутаналя (20,05 мг/дм и 96,2 мг/дм). 5 мм (4,01 мг) и 6 мм (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.


Исходные растворы изобутанола (96,2 мг/дм и 60,15 мг/дм). 6 мм (4,81 мг) и 15 мм (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.


Исходный раствор бутанола (12,15 мг/дм). 3 мм (2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.


Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями соответственно (3,28; 6,78 и 33,3 мг/дм). 4 мм (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 мм (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 мм (6,66 мг) 2-этилгексанола вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.


Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре ±20  °С. Все градуировочные растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед использованием.


7.2. Подготовка хроматографической колонки


Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30-40 см/мин в течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160  °С (соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180  °С. После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.


7.3. Установление градуировочной характеристики


Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/дм) в пробе воды и строится по 3-м стандартным сериям растворов, каждая из которых состоит из 6-ти растворов.


Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 см вносят соответствующие количества их исходных растворов согласно табл.3



Таблица 3

    

Градуировочные растворы бутаналя и изобутанола без использования концентрирования


Номер раствора

1

2

3

4

5

6

Объем исходного р-ра бутаналя (20,05 мг/дм), см

0,3

0,6

1,2

2,4

3,0

6,0

Концентрация бутаналя, мг/дм

0,12

0,24

0,48

0,96

1,2

2,4

Объем исходного р-ра изобутанола (96,2 мг/дм), см

0,6

1,2

2,4

4,0

8,0

15,0

Концентрация изобутанола, мг/дм

1,15

2,31

3,45

4,6

9,2

29,0



2 мм каждого из градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.


Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 см вносят 800 см дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ согласно табл.4 (общий объем раствора 800±10 см).



Таблица 4

    

Градуировочные растворы бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя

и 2-этилгексанола при использовании концентрирования


Номер раствора

1

2

3

4

5

6

Объем исходного р-ра бутаналя (96,2 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация бутаналя, мг/дм

0,120

0,240

0,480

0,960

1,200

2,400

Объем исходного р-ра изобутанола (60,15 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация изобутанола, мг/дм

0,075

0,150

0,300

0,600

1,050

1,500

Объем исходного р-ра бутанола (12,15 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация бутанола, мг/дм

0,015

0,030

0,060

0,120

0,210

0,300

Объем исходного р-ра 2-этилгексаналя (3,28 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексаналя, мг/дм

0,0041

0,0082

0,0164

0,0328

0,057

0,082

Объем исходного р-ра 2-этилгексеналя (6,78 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексеналя, мг/дм

0,0085

0,017

0,034

0,068

0,119

0,170

Объем исходного р-ра 2-этилгексанола (33,3 мг/дм), см

1,000

2,000

4,000

8,000

14,000

20,000

Концентрация 2-этилгексанола, мг/дм

0,042

0,084

0,168

0,336

0,588

0,840



Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе вместимостью 1000 см, отбирают 1 см дистиллата в цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 мм. Повторяют измерения не менее 3 раз.


По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные коэффициенты для каждого вещества (b, мг/дм·мм) по формуле:


, где

- концентрация вещества в градуировочном растворе, мг/дм;


- высота пика вещества на хроматограмме, мм;


- коэффициент пересчета чувствительности усилителя;


- число изменений.


Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:


Температура термостата колонок

90  °С

Температура испарителя

160  °С

Температура детектора

160 °С

Расход газа-носителя (азота)

30 см/мин

Расход водорода

30 см/мин

Расход воздуха

300 см/мин

Скорость движения диаграммной ленты

240 мм/ч

Диапазон измерения чувствительности усилителя ИМТ 0,5

5·10-10·10 А

Время удерживания:


бутаналь

1,8 мин

изобутанол

3,4 мин

бутанол

4,6 мин

2-этилгексаналь

7,1 мин

2-этилгексеналь

13,3 мин

2-этилгексанол

26,3 мин

    

7.4. Отбор проб


Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.


На анализ отбирают не менее 2 дм воды.




8. Выполнение измерений


Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола, бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде проводят в условиях, описанных в п.7.3.




9. Вычисление результатов измерений


Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм) вычисляют по формуле:


, где


- градуировочный коэффициент для анализируемого вещества, мг/дм·мм;


- средняя высота пика анализируемого вещества на хроматограммах воды или дистиллата, мм;


- коэффициент пересчета чувствительности усилителя.




Текст документа сверен по:

официальное издание

Методические указания по определению

концентраций химических веществ в воде

централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения:

Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. -

М.: Информационно-издательский центр

Минздрава России, 1997





МУК 4.1.654-96 Методические указания по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде


Вид документа:

МУК от 31.10.1996 N 4.1.654-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996


Принявший орган: Главный государственный санитарный врач РФ


Статус: Действующий

    

Тип документа: Нормативно-технический документ

Дата начала действия: 31.10.1996


Опубликован: официальное издание, Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения: Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год




МУК 4.1.654-96 входит в состав Сборника методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения: М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997 год.



Ссылается на

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 17.07.1979 N 2582

ГОСТ от 17.07.1979 N 12.1.019-79


ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 29.09.1988 N 3388

ГОСТ от 29.09.1988 N 12.1.005-88


ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (с Изменениями N 1-10)

Постановление Госстандарта СССР от 18.11.1974 N 2547

ГОСТ от 18.11.1974 N 1770-74


ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690

ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75


ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80


ГОСТ 4979-49 Вода хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения. Методы химического анализа. Отбор, хранение и  транспортирование проб (не действует на территории РФ)

ГОСТ от 17.06.1949 N 4979-49

Постановление Госстандарта СССР от 17.06.1949


ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 29.06.1972 N 1334

ГОСТ от 29.06.1972 N 6709-72


ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74


ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 22.06.1981 N 3034

ГОСТ от 22.06.1981 N 5208-81


ГОСТ 26624-85 2-этилгексанол технический. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 30.09.1985 N 3176

ГОСТ от 30.09.1985 N 26624-85


ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 30.12.1981 N 5788

ГОСТ от 30.12.1981 N 17.1.5.04-81


Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996




На него ссылаются

МУК 4.1/4.3.2038-05 Санитарно-эпидемиологическая оценка игрушек

МУК от 19.12.2005 N 4.1/4.3.2038-05

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 19.12.2005


О действующих методических документах по методам контроля химических веществ в объектах окружающей среды, воздухе рабочей зоны, пищевых продуктах

Письмо Минздрава РФ от 23.01.2004 N 2510/570-04-32


Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96

Постановление Главного государственного санитарного врача РФ от 31.10.1996




Тематики

Строительство и архитектура


Нормирование в области охраны окружающей среды


Использование и охрана вод (поверхностных, подземных, морских)


Санитарно-эпидемиологический надзор


Средства контроля за состоянием природных объектов


Качество воды (13.060)


Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)


Исследование воды для определения содержания химических веществ (13.060.50)


Труд в строительстве


Отдельные объекты природной среды. Охрана и использование