МУК 4.1.659-96

Утверждаю

Первый заместитель Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

С.В.СЕМЕНОВ

31 октября 1996 года


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

В ВОДЕ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ХОЗЯЙСТВЕННО - ПИТЬЕВОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ


СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ

МУК 4.1.646-4.1.660-96


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИНИЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.659-96


Дата введения - с момента утверждения


1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).


2. Утверждены и введены в действие первым заместителем председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семеновым 31 октября 1996 года.


3. Введены впервые.



Область применения


Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно - эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно - питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно - исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.

Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.010-90 Методики выполнения измерений, ГОСТа 17.00.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения". В сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.

Методики выполнены с использованием современных физико - химических методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества", а для веществ, не включенных в перечень нового документа, - в действующих Санитарных правилах и нормах охраны поверхностных вод от загрязнения.

Методические указания одобрены и приняты на совместном заседании группы главного эксперта Комиссии по санитарно - гигиеническому нормированию "Лабораторно - инструментальное дело и метрологическое обеспечение" Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико - химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".


Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно - питьевого водоснабжения для определения в ней содержания динила в диапазоне концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.

Динил (дифенильная смесь, даутерм) - жидкость с резким запахом; состоит из смеси дифенила (26,5%) и дифенилового эфира (73,5%). Температура плавления динила - 12,3° C, температура кипения - 258° C, при температуре выше 385° C разлагается, плотность - 825 мг/куб. см испаряется азеотропно, хорошо растворяется в спиртах, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде мало растворим.

ПДК в воде водных объектов хозяйственно - питьевого и культурно - бытового водопользования - 0,01 мг/куб. дм (мг/л).


1. Погрешность измерений


Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 16%, при доверительной вероятности 0,95.


2. Метод измерений


Измерения концентрации динила выполняют методом газовой хроматографии с пламенно - ионизационным детектированием. Концентрирование динила из воды осуществляют экстракцией органическим растворителем. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,005 мкг.

Определению не мешают: спирты, ацетон, бензол, ксилолы, уксусная кислота, фенол.


3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


3.1. Средства измерений


Хроматограф газовый с пламенно - ионизационным детектором


Барометр - анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 19491-74

Линейка масштабная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82

Микрошприц типа МШ-10

ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная

ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е

Секундомер

ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный, ТЛ-2

ГОСТ 215-73Е


3.2. Вспомогательные устройства


Колонка хроматографическая из стекла длиной 2,5 м и внутренним диаметром 3 мм


Вакуумный компрессор марки ВН-461М

ТУ 26-06-459-69

Воронка делительная вместимостью 250 куб. см

ГОСТ 10054-75

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70


3.3. Материалы


Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый

ГОСТ 17433-80

Стекловата или стекловолокно

ГОСТ 10176-74


3.4. Реактивы


Ацетон, х.ч.

ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Динил (26,5% дифенила и 73,5% дифенилового эфира), чистый с температурой плавления 12,3° C


Спирт этиловый, х.ч.

ГОСТ 18300-87

Полифенилметилсилоксан (ПФМС), 15% на хроматоне N-AW зернением 0,20 - 0,25 мм (готовая насадка для колонок)


Углерод четыреххлористый, х.ч.

ГОСТ 20288-74


4. Требования безопасности


4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


5. Требования к квалификации операторов


К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.


6. Условия измерений


При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10)° C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


7. Подготовка к выполнению измерений


Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


7.1. Приготовление растворов


Исходный раствор динила для градуировки (с = 1000 мг/куб. дм). 0,3 куб. см динила вносят в мерную колбу вместимостью 0,25 куб. дм, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 2 месяца.

Рабочий раствор динила для градуировки (с = 1,0 мг/куб. дм). 0,1 куб. см исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 10 дней.




7.2. Подготовка хроматографической колонки


Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 куб. см/мин. при температуре 180° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах динила. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 куб. см вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Срок хранения растворов - 7 дней.


Таблица 1


РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИНИЛА


Номер раствора

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора (с = 1,0 мг/куб. дм), куб. см

0,5

0,8

1,0

2,0

5,0

8,0

10,0

Концентрация динила, мг/куб. дм

0,005

0,008

0,010

0,020

0,050

0,080

0,100


Растворы для градуировки вносят в делительные воронки, приливают 5,0 куб. см четыреххлористого углерода и в течение 5 минут проводят экстракцию динила энергичным встряхиванием. Через 5 минут после разделения слоев, нижний органический слой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой. 5,0 куб. мм каждого экстракта вводят в испаритель прибора и анализируют в следующих условиях:


Температура термостата колонок

170° C

Температура испарителя

260° C

Расход газа - носителя (азота)

35 куб. см/мин.

Расход водорода

35 куб. см/мин.

Расход воздуха

350 куб. см/мин.

Скорость движения диаграммной ленты

60 мм/ч

Чувствительность шкалы электрометра

20 x 10-12 А

Время удерживания дифенила

13 мин. 45 сек.

дифенилового эфира

12 мин. 15 сек.

четыреххлористого углерода

40 сек.


На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (его содержание в диниле 73,5%, а испарение азеотропное) и по средним значениям из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражают зависимость площади пика (кв. мм ) от концентрации вещества (мг/куб. дм).


7.4. Отбор проб


Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора.



8. Выполнение измерений


100 куб. см пробы помещают в делительную воронку вместимостью 250 куб. см, приливают 5,0 куб. см четыреххлористого углерода и далее обрабатывают пробу в условиях, указанных в п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (кв. мм).


9. Вычисление результатов измерений


Концентрацию динила в воде (мг/кв. дм) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой, Л.С. Канунниковой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).