МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
углеводородов С-С
(раздельно) в воздухе
рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5923-91
Физико-химические свойства определяемых веществ
|
Растворимость |
||||
Название и структурная формула вещества |
М.м. |
Ткип., °С |
в 100 г воды, см |
в орг. раств. |
Упругость газа при 20 °C, мм рт.ст. |
Метан СН |
16,04 |
-161,58 |
9 |
сп., эф. |
138229 |
Этан СН |
30,07 |
-88,63 |
4,7 |
-"- |
26786 |
Этен (этилен) СН |
28,05 |
-103,7 |
25,6 |
-"- |
46290 |
Пропан CH |
44,09 |
-42,06 |
6,5 |
-"- |
6239 |
Пропен (пропилен) СН |
42,08 |
-47,75 |
44,6 |
-"- |
7568 |
2-Метилпропан(изобутан)
|
58,12 |
-11,7 |
13,1 |
-"- |
|
н-Бутан CH |
58,12 |
-0,5 |
н.р. |
-"- |
559 |
Бутен-2 ( |
56,10 |
н.р. |
-"- |
||
Бутен-1 ( |
56,10 |
-6,25 |
н.р. |
-"- |
|
Бутадиен-1,3 (дивинил) СН |
54,09 |
-4,5 |
тp.p. |
сп., эф., бз., ац., хл. |
1798 |
Вещества, перечисленные
в таблице, в воздухе находятся в виде паров.
Предельно допустимая концентрация в
воздухе: углеводороды предельные С-С
(в пересчете на
углерод) - 300 мг/м
; этилен, пропилен -
100 мг/м
; дивинил,
- и
-бутилен - не установлено.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится без концентрирования.
Нижние пределы измерения в анализируемом объеме пробы метана, этана, пропана, пропилена - 0,005 мкг; изобутана, н-бутана, бутиленов и дивинила - 0,008 мкг.
Нижние пределы измерения
в воздухе: углеводородов C-C
- 2,5 мг/м
; углеводородов
С
- 4 мг/м
.
Диапазон измеряемых
концентраций углеводородов C-C
от 2,5 до 800 мг/м
, углеводородов С
от 4 до 800
мг/м
.
Определению не мешают другие алифатические и ароматические углеводороды.
Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
Предельно допустимые концентрации измеряемых веществ приведены в таблице.
Таблица
Предельно допустимые концентрации измеряемых углеводородов
в воздухе рабочей зоны
Название вещества |
ПДК,
мг/м |
Предельные углеводороды С |
300 |
Этилен |
100 |
Пропилен |
100 |
Дивинил,
|
не установлена |
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
Шприцы типа "Жанэ", цельностеклянные, вместимостью 100-150 мл, ТУ 64-1-1279-80.
Шприцы типа "Рекорд", вместимостью 2-5 мл, ТУ 64-1-378-83.
Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72, вместимостью 500 мл.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Шкаф сушильный до 300 °С.
Реактивы, растворы, материалы
Окись алюминия для хроматографии (фракция 0,16-0,25 мм).
Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х.ч.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч.
Натрий едкий, ГОСТ 4328-77, х.ч., 5%-ный раствор.
Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Водород технический в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации в баллоне с редуктором, ГСП, ГОСТ 11822-73.
Аттестованные градуировочные смеси пропана с воздухом с содержанием пропана от 0,001 до 0,1%, ТУ 6-21-24-79.
Проведение измерения
Отбор пробы воздуха
Пробу воздуха отбирают в стеклянные шприцы вместимостью 100 или 150 мл путем пропускания 10-кратного объема воздуха. После отбора пробы на шприц надевают резиновую трубку с заглушкой. Пробы хранятся не более 4-5 часов.
Подготовка к измерению
Для приготовления насадки хроматографической колонки окись алюминия выдерживают в течение 3-х часов в концентрированной соляной кислоте, отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, после чего выдерживают 2 часа в 5%-ном растворе едкого натра и снова отмывают до нейтральной реакции. Обработанный таким образом носитель сушат до сыпучего состояния при температуре 120 °С и прокаливают при 300 °С в течение 4-х часов.
Модифицируют носитель двууглекислым натрием (8% от массы носителя), сушат при 120 °С 7 часов, затем при 200 °С в течение 15 часов.
Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой в распрямленном виде при осторожном постукивании по всей длине колонки или с помощью вакуумного насоса и механической вибрации.
Кондиционируют колонку в токе азота при 200 °С в течение 3-5 часов, не подсоединяя колонку к детектору.
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.
Для определения градуировочного коэффициента в хроматограф вводят последовательно по 2 мл аттестованной смеси с различной концентрацией пропана, равномерно распределенной по диапазону измерений.
Градуировочный
коэффициент () определяют по
формуле:
, мг/мм
,
где - объем
калибровочной смеси, введенный в
хроматограф, см
;
- концентрация пропана
в калибровочной смеси с воздухом,
мг/см
;
- площадь пика пропана,
мм
;
- коэффициент
чувствительности пропана для
пламенно-ионизационного детектора (по
таблице).
Таблица
Коэффициент чувствительности анализируемых углеводородов
для пламенно-ионизационного детектора
Вещество |
Коэффициент чувствительности |
Метан |
1,108 |
Этан |
1,036 |
Этилен |
1,170 |
Пропан |
1,018 |
Пропилен |
1,170 |
изо-Бутан |
1,000 |
Бутилены |
1,170 |
Дивинил |
1,130 |
Отобранную пробу воздуха с помощью шприца "Рекорд" вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования
Температура колонки |
80 °С |
Температура испарителя |
125 °С |
Температурный режим |
изотермический |
Скорость потока азота (газ-носитель) |
60 мл/мин |
Скорость потока водорода |
45 мл/мин |
Скорость потока воздуха |
450 мл/мин |
Скорость диаграммной ленты |
240 мм/час |
Чувствительность по шкале электрометра |
100·10 |
Объем вводимой пробы |
2 мл |
Время удерживания анализируемых углеводородов
Вещество |
Время удерживания |
|
абсолютное, мин |
относительное (по бутану) |
|
Метан |
0,7 |
0,22 |
Этан |
1,0 |
0,32 |
Этилен |
1,2 |
0,38 |
Пропан |
1,6 |
0,51 |
Пропилен |
2,6 |
0,83 |
изо-Бутан |
2,9 |
0,92 |
н-Бутан |
3,15 |
1,00 |
|
5,4 |
1,71 |
|
6,2 |
1,97 |
Дивинил |
8,8 |
2,79 |
Расчет концентраций
Концентрацию
определяемых углеводородов в воздухе
() вычисляют по
формуле:
мг/м
,
где - площадь
пика
-того компонента,
мм
;
- коэффициент
чувствительности детектора к
-тому компоненту (по таблице);
- объем воздуха,
введенный в хроматограф, мл.
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций углеводородов С(1)-С(4) (раздельно) в воздухе рабочей зоны
Вид документа:
Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991 N 5923-91
Принявший орган: Главный государственный санитарный врач СССР
Статус: Действующий
Тип документа: Нормативно-технический документ
Опубликован: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник / Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994 год
Методические указания входят в состав сборника "Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)" / Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994год.
В состав сборника включены следующие приложения:
Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3. Перечень институтов, предоставивших методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
Ссылается на
ГОСТ 427-75 Линейки измерительные
металлические. Технические условия (с
Изменениями N 1, 2, 3)
Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690
ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75
ГОСТ 3022-80 Водород технический.
Технические условия (с Изменениями N 1,
2)
Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324
ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный
и жидкий. Технические условия (с
Изменениями N 1, 2, 3)
Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773
ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74
ГОСТ 3118-77 (СТ СЭВ 4276-83) Реактивы.
Кислота соляная. Технические условия (с
Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 22.12.1977 N 2994
ГОСТ от 22.12.1977 N 3118-77
ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый.
Технические условия (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта СССР от 26.01.1979 N 246
ГОСТ от 26.01.1979 N 4201-79
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия
гидроокись. Технические условия (с
Изменениями N 1, 2)
Постановление Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1514
ГОСТ от 17.06.1977 N 4328-77
Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (Переработанные и дополненные
методические указания, Выпуск 12)
Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991
На него ссылаются
Изменение N 1 ГОСТ Р 51866-2002 (ЕН 228-99)
Топлива моторные. Бензин неэтилированный.
Технические условия
Приказ Ростехрегулирования от 29.11.2006 N 260-ст
ГОСТ Р от 29.11.2006 N 51866-2002
ГОСТ Р 51866-2002 (ЕН 228-2004) Топлива
моторные. Бензин неэтилированный.
Технические условия (с Изменением N 1)
Постановление Госстандарта России от 31.01.2002 N 42-ст
ГОСТ Р от 31.01.2002 N 51866-2002
Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (Переработанные и дополненные
методические указания, Выпуск 12)
Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991
Тематики
Основные вредные производственные факторы условий труда, профессиональные заболевания и меры профилактики
Качество воздуха (13.040)
Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)
Атмосфера рабочей зоны (13.040.30)
Государственное регулирование охраны природы и природопользования
Обеспечение экологической безопасности