МУК 5923-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по газохроматографическому измерению концентраций

углеводородов С (раздельно) в воздухе рабочей зоны



УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5923-91



Физико-химические свойства определяемых веществ




Растворимость


Название и структурная формула вещества

М.м.

Ткип., °С

в 100 г воды, см

в орг. раств.

Упругость газа

при 20 °C, мм рт.ст.

Метан СН

16,04

-161,58

9

сп., эф.

138229

Этан СН-СН

30,07

-88,63

4,7

-"-

26786

Этен (этилен) СН=СН

28,05

-103,7

25,6

-"-

46290

Пропан CH-CH-CH

44,09

-42,06

6,5

-"-

6239

Пропен (пропилен) СН=СН-СН

42,08

-47,75

44,6

-"-

7568

2-Метилпропан(изобутан)

58,12

-11,7

13,1

-"-


н-Бутан CH-CH-CH-CH

58,12

-0,5

н.р.

-"-

559

Бутен-2 (-бутилен) СН-CH=CH-CH

56,10


н.р.

-"-


Бутен-1 (-бутилен) СН=СН-СН-СН

56,10

-6,25

н.р.

-"-


Бутадиен-1,3 (дивинил) СН=СН-СН=СН

54,09

-4,5

тp.p.

сп., эф., бз., ац., хл.

1798



Вещества, перечисленные в таблице, в воздухе находятся в виде паров. Предельно допустимая концентрация в воздухе: углеводороды предельные С (в пересчете на углерод) - 300 мг/м; этилен, пропилен - 100 мг/м; дивинил, - и -бутилен - не установлено.




Характеристика метода


Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.


Отбор проб проводится без концентрирования.


Нижние пределы измерения в анализируемом объеме пробы метана, этана, пропана, пропилена - 0,005 мкг; изобутана, н-бутана, бутиленов и дивинила - 0,008 мкг.


Нижние пределы измерения в воздухе: углеводородов C-C - 2,5 мг/м; углеводородов С - 4 мг/м.


Диапазон измеряемых концентраций углеводородов C-C от 2,5 до 800 мг/м, углеводородов С от 4 до 800 мг/м.


Определению не мешают другие алифатические и ароматические углеводороды.


Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.


Предельно допустимые концентрации измеряемых веществ приведены в таблице.



Таблица

    

Предельно допустимые концентрации измеряемых углеводородов

в воздухе рабочей зоны


Название вещества

ПДК, мг/м

Предельные углеводороды С

300

Этилен

100

Пропилен

100

Дивинил, -бутилен, -бутилен

не установлена

    

    


Приборы, аппаратура, посуда


Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.


Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.


Шприцы типа "Жанэ", цельностеклянные, вместимостью 100-150 мл, ТУ 64-1-1279-80.


Шприцы типа "Рекорд", вместимостью 2-5 мл, ТУ 64-1-378-83.


Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72, вместимостью 500 мл.


Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.


Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.


Секундомер, ГОСТ 5072-79.


Шкаф сушильный до 300 °С.




Реактивы, растворы, материалы


Окись алюминия для хроматографии (фракция 0,16-0,25 мм).


Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х.ч.


Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч.


Натрий едкий, ГОСТ 4328-77, х.ч., 5%-ный раствор.


Азот газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.


Водород технический в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.


Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации в баллоне с редуктором, ГСП, ГОСТ 11822-73.


Аттестованные градуировочные смеси пропана с воздухом с содержанием пропана от 0,001 до 0,1%, ТУ 6-21-24-79.




Проведение измерения


Отбор пробы воздуха


Пробу воздуха отбирают в стеклянные шприцы вместимостью 100 или 150 мл путем пропускания 10-кратного объема воздуха. После отбора пробы на шприц надевают резиновую трубку с заглушкой. Пробы хранятся не более 4-5 часов.


Подготовка к измерению


Для приготовления насадки хроматографической колонки окись алюминия выдерживают в течение 3-х часов в концентрированной соляной кислоте, отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, после чего выдерживают 2 часа в 5%-ном растворе едкого натра и снова отмывают до нейтральной реакции. Обработанный таким образом носитель сушат до сыпучего состояния при температуре 120 °С и прокаливают при 300 °С в течение 4-х часов.


Модифицируют носитель двууглекислым натрием (8% от массы носителя), сушат при 120 °С 7 часов, затем при 200 °С в течение 15 часов.


Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой в распрямленном виде при осторожном постукивании по всей длине колонки или с помощью вакуумного насоса и механической вибрации.


Кондиционируют колонку в токе азота при 200 °С в течение 3-5 часов, не подсоединяя колонку к детектору.


Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.


Для определения градуировочного коэффициента в хроматограф вводят последовательно по 2 мл аттестованной смеси с различной концентрацией пропана, равномерно распределенной по диапазону измерений.


Градуировочный коэффициент () определяют по формуле:


,  мг/мм,


где - объем калибровочной смеси, введенный в хроматограф, см;


- концентрация пропана в калибровочной смеси с воздухом, мг/см;


- площадь пика пропана, мм;


- коэффициент чувствительности пропана для пламенно-ионизационного детектора (по таблице).



Таблица

    

Коэффициент чувствительности анализируемых углеводородов

для пламенно-ионизационного детектора


Вещество

Коэффициент чувствительности

Метан

1,108

Этан

1,036

Этилен

1,170

Пропан

1,018

Пропилен

1,170

изо-Бутан

1,000

Бутилены

1,170

Дивинил

1,130



Отобранную пробу воздуха с помощью шприца "Рекорд" вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.


Условия хроматографирования


Температура колонки

80 °С

Температура испарителя

125 °С

Температурный режим

изотермический

Скорость потока азота (газ-носитель)

60 мл/мин

Скорость потока водорода

45 мл/мин

Скорость потока воздуха

450 мл/мин

Скорость диаграммной ленты

240 мм/час

Чувствительность по шкале электрометра

100·10 A

Объем вводимой пробы

2 мл

    

    

Время удерживания анализируемых углеводородов


Вещество

Время удерживания


абсолютное, мин

относительное (по бутану)

Метан

0,7

0,22

Этан

1,0

0,32

Этилен

1,2

0,38

Пропан

1,6

0,51

Пропилен

2,6

0,83

изо-Бутан

2,9

0,92

н-Бутан

3,15

1,00

-Бутилен

5,4

1,71

-Бутилен

6,2

1,97

Дивинил

8,8

2,79

    

    


Расчет концентраций


Концентрацию определяемых углеводородов в воздухе () вычисляют по формуле:


мг/м,


где - площадь пика -того компонента, мм;


- коэффициент чувствительности детектора к -тому компоненту (по таблице);


- объем воздуха, введенный в хроматограф, мл.




Текст документа сверен по:

Методические указания по измерению концентраций

вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные

и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник

/ Информационно-издательский центр

Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994




Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций углеводородов С(1)-С(4) (раздельно) в воздухе рабочей зоны


Вид документа:

Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991 N 5923-91


Принявший орган: Главный государственный санитарный врач СССР


Статус: Действующий

    

Тип документа: Нормативно-технический документ


Опубликован: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник / Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994 год




Методические указания входят в состав сборника "Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)" / Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994год.


В состав сборника включены следующие приложения:    

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям    

Приложение 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3. Перечень институтов, предоставивших методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе 




Ссылается на

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 24.10.1975 N 2690

ГОСТ от 24.10.1975 N 427-75


ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 24.01.1980 N 324

ГОСТ от 24.01.1980 N 3022-80


ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3)

Постановление Госстандарта СССР от 25.07.1974 N 1773

ГОСТ от 25.07.1974 N 9293-74


ГОСТ 3118-77 (СТ СЭВ 4276-83) Реактивы. Кислота соляная. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 22.12.1977 N 2994

ГОСТ от 22.12.1977 N 3118-77


ГОСТ 4201-79 Натрий углекислый кислый. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта СССР от 26.01.1979 N 246

ГОСТ от 26.01.1979 N 4201-79


ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)

Постановление Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1514

ГОСТ от 17.06.1977 N 4328-77


Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)

Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991




На него ссылаются

Изменение N 1 ГОСТ Р 51866-2002 (ЕН 228-99) Топлива моторные. Бензин неэтилированный. Технические условия

Приказ Ростехрегулирования от 29.11.2006 N 260-ст

ГОСТ Р от 29.11.2006 N 51866-2002


ГОСТ Р 51866-2002 (ЕН 228-2004) Топлива моторные. Бензин неэтилированный. Технические условия (с Изменением N 1)

Постановление Госстандарта России от 31.01.2002 N 42-ст

ГОСТ Р от 31.01.2002 N 51866-2002


Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)

Приказ Главного государственного санитарного врача СССР от 10.09.1991




Тематики

Основные вредные производственные факторы условий труда, профессиональные заболевания и меры профилактики


Качество воздуха (13.040)


Охрана окружающей среды, защита человека от воздействия окружающей среды. Безопасность (13)


Атмосфера рабочей зоны (13.040.30)


Государственное регулирование охраны природы и природопользования


Обеспечение экологической безопасности