МУК 5989-91

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

от 06.02.92 г. № 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 28

Предисловие

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира

альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

МУК 5989-91

УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 5989-91

М.м. 122,55

Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты - полупродукт производства фунгицида ридомил (алацид). В чистом виде - бесцветная жидкость с Ткип - 132-134 °С, 49-50 °С при 35 мм рт.ст. Растворимость в воде при 20 °С 1,4 мг/л. В диметилформамиде и толуоле растворим неограниченно. Очень хорошо растворим в гексане, ацетоне и других органических растворителях. Упругость паров при 20 °С 7,43 мм рт.ст.

В воздухе рабочей зоны находится в виде паров.

Обладает кумулятивными свойствами.

ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м3.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по "захвату электронов".

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в хроматографируемом растворе - 0,004 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе от 5 до 100 мг/м3.

Измерению не мешают полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин и N-(2-метоксикарбамоилэтил) -2,6-диметиланилин.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с электроно-захватным детектором.

Хроматографическая колонка, стеклянная, размером 1,2 м × 3,5 мм.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный с набором колб, ГОСТ 9737-70.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.

Пробирки градуированные с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 0,8 см с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.

Реактивы, растворы, материалы

Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты с содержанием основного вещества не менее 95%.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ос.ч.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ос.ч., свежеперегнанный, хроматографической чистоты. Для проверки чистоты гексана в хроматограф вводят 10 мкл свежеперегнанного гексана. На хроматограмме должны отсутствовать пики с временем удерживания, близким к времени удерживания метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,29 мм) с 5% метилсиликона SЕ-30, готовый товарный носитель, ЧССР.

Азот особой чистоты из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают ацетоном, а затем - гексаном хроматографической чистоты. Растворитель отдувают с помощью ротационного вакуумного испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашке на воздухе. Приготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.

Стандартный раствор метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор № 1) и 100 мкг/мл (раствор № 2). Стандартный раствор № 1 готовят взятием точной навески (0,1 г) и растворением метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора № 2 в мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой переносят 10 мл раствора № 1 и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы № 1 и № 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через поглотительную трубку с 1 г силикагеля. Трубка помещается в фарфоровую чашку, заполненную колотым льдом, таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% SE-30 с подсоединением слабого вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 35 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Количественное определение вещества проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы с содержанием измеряемого вещества 0,0-40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора № 2 в градуированных пробирках вместимостью 10 мл. Градуировочные растворы устойчивы в течение двух недель при хранении в холодильнике.

В самоуплотняющуюся мембрану хроматографа микрошприцем вводят по 2 мкл каждого раствора. Строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится не реже одного раза в три месяца.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:


Температура термостата колонки

60 °С

Температура испарителя

100 °С

Температура термостата детектора

200 °С

Скорость потока газа-носителя

80 мл/мин

Скорость движения диаграммной ленты

240 мм/час

Время удерживания метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты

2 мин 54 сек.

Проведение измерения

Поглотительную трубку с силикагелем помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и элюируют метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты 15-20 мл гексана. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки гексаном. Степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля при доверительной вероятности р = 0,95 и 15 параллельных определениях составляла 81,2±4,7%.

В хроматограф вводят через самоуплотняющуюся мембрану 2 мкл полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными. На хроматограмме измеряют высоту полученного пика и по градуировочному графику находят концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в полученном растворе (мкг/мл).

Расчет концентрации

Концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты "С" в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:

С = (ав)/(V0,81),

где а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

0,81 - коэффициент, учитывающий степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Справочное

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

,

где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Справочное

Коэффициент K

для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79


°C

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

97,33 (730)

97,86 (734)

98,4 (738)

98,93 (742)

99,46 (746)

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

-18

1,1036

1,1097

1,1159

1,1218

1,1278

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

-06

1,0640

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

-02

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

+02

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

+06

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

+10

0,9944

0,9990

1,0054

1,0108

1,0162

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9955

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

(продолжение)


°С

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

100 (750)

100,53 (754)

101,06 (758)

101,33 (760)

101,86 (764)

-30

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1705

1,1763

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-06

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-02

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+02

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+06

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9669

0,9721

0,9773

0,9755

0,9851

+28

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9542

0,9594

0,9646

0,9670

0,9723

+34

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным

Методическим указаниям


Наименование вещества

Опубликованные Методические указания

1. Поливинилхлорид хлорированный

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235

2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит)

-

3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола

-

4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты

Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322

5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду)

Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83.

Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)

1 - стекловолокно; 2 - сорбент

Рисунок 2. Диффузионная ячейка

1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.

Переходник к испарителю. М 1:1

Вставка. М 2:1

Колонка-концентратор. М 1:1

Рисунок 3

Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.

Сорбционная трубка

1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки

Рисунок 4

Накопительная (а) и осушительная (б) колонки

1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций

Рисунок 5

Схема отбора проб воздуха рабочей зоны

1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка

Рисунок 6

Газовая схема подключения накопительной колонки

1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка

Рисунок 7

Введение накопительной колонки в испаритель

1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка

Рисунок 8

Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора

1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка

Рисунок 9

Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)

1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);

5 - сорбент (активный уголь БАУ)

Рисунок 10

Прибор для отгонки аммиака

Рисунок 11