МУК 5999-91
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР
САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ
от 06.02.92 г. № 1
О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 28
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по экстракционно-фотометрическому измерению концентраций
1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и
1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний
хлорида в воздухе рабочей зоны
МУК 5999-91
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 5999-91
М.м. 352
1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин - вязкая жидкость коричневого цвета, Ткип = 420 °С при 760 мм рт.ст., хорошо растворим в этиловом спирте, воде, минеральных кислотах.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. Длительное вдыхание вызывает нарушение деятельности ЦНС, аллергизацию.
ПДК в воздухе 0,1 мг/м3.
М.м. 432,5
1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний хлорид (имидастат "О") - пастообразное вещество коричневого цвета, Ткип = 476 °С при 760 мм рт.ст., хорошо растворим в воде и этаноле, давление насыщ. паров 1,39·10-8 мм рт.ст.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. При попадании на кожу проявляет аллергенную активность.
ПДК в воздухе 0,5 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на экстракции 1,2-дихлорэтаном из водно-спиртовых растворов при рН = 4 суммы ионных ассоциатов 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О" с метилоранжем. При рН = 12 экстрагируют имидастат "О". Оптическая плотность окрашенных экстрактов измеряется на спектрофотометре при длине волны 425 нм. Концентрацию 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина рассчитывают по разности оптических плотностей, полученных при рН = 4 и рН = 12.
Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".
Нижний предел измерения концентрации 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина в анализируемом растворе - 0,7 мкг, имидостата "О" - 3,00 мкг.
Нижний предел измерения содержания 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина в воздухе - 0,05 мг/м3 (при отборе 25 л воздуха); имидастата "О" - 0,25 мг/м3 (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон изменяемых концентраций 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина от 0,05 до 1,40 мг/м3, имидастата "О" - от 0,25 до 2,5 мг/м3.
Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 3 часа.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Поглотительные приборы с пористой стеклянной пластинкой № 2.
Секундомер.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100, 1000 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 15, 20 мл.
Пробирки пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
Делительные воронки, ГОСТ 10395-72, вместимостью 100 мл.
Цилиндры измерительные, ГОСТ 10395-72, вместимостью 10 и 25 мл.
Реактивы, растворы, материалы
1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин, ТУ 6-15-04-18-81.
1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний хлорид (имидастат "О"), ТУ 6-15-04-25-87.
Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5963-67, перегнанный.
Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 13830-68, 1 н водный раствор.
Едкий натр, 0,1 н раствор (готовится из фиксанала).
Едкий натр, 0,01 н раствор. Готовится соответствующим разведением 0,1 н раствора. Используется как буферный раствор рН = 12.
Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64, 0,1% раствор.
1,2-дихлорэтан, технический, ГОСТ 1942-74, перегнанный.
Аммиак, 0,2 н раствор. В мерную колбу на 1000 мл помещают 15 мл концентрированного аммиака и доливают до метки водой. Концентрацию аммиака устанавливают титрированием 0,2 н раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого.
Соляная кислота, 0,2 н раствор. Готовят, разбивая 1 ампулу фиксанала в мерную колбу на 500 мл.
Уксусная кислота, 0,2 н раствор. Готовят, разбивая 2 ампулы фиксанала в мерной колбе на 1000 мл.
Буферный раствор рН = 4. В мерную колбу на 1000 мл помещают 141,0 мл 0,2 н раствора аммиака и доливают до метки 0,2 н раствором уксусной кислоты.
Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Фильтры АФА-ХП-20.
Стандартный раствор 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина № 1 с концентрацией 0,70 мг/мл готовят растворением 0,0700 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией 7 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1.
Стандартные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.
Стандартный раствор имидастата "О" № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор имидастата "О" № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1.
Стандартные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.
Отбор пробы воздуха
Для определения суммы аэрозолей 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О" воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента".
Для определения аэрозоля имидастата "О" воздух аспирируют со скоростью 2 л/мин через бумажный фильтр "синяя лента".
Отбор проб на имидастат "О" проводят параллельно с отбором проб на сумму 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О".
Для измерения 1/2 ПДК 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина следует отобрать 25 л воздуха.
Для определения 1/2 ПДК имидастата "О" следует отобрать 20 л воздуха.
Спиртовые растворы проб устойчивы в течение недели.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3 дней) готовят согласно таблице 1.
Таблица 1
Шкала градуировочных растворов
№ стандарта | Стандартный раствор № 2, мл | Этиловый спирт, мл | Содержание 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина, мкг |
1 | 0 | 3,0 | 0 |
2 | 0,1 | 2,9 | 0,7 |
3 | 0,5 | 2,5 | 3,5 |
4 | 1,0 | 2,0 | 7,0 |
5 | 2,0 | 1,0 | 14,0 |
6 | 3,0 | 0 | 21,0 |
Раствор помещают в делительную воронку с тщательно пришлифованными пробкой и краником, смазанными вакуумной смазкой. Приливают 15,5 мл воды, 0,5 мл 1 н хлорида натрия, 10 мл ацетатно-аммиачного буферного раствора рН = 4, перемешивают и приливают 1 мл 0,1% раствора метилоранжа. Затем приливают 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 40 сек. После расслаивания водно-органических слоев вытирают жгутом из фильтровальной бумаги носик делительной воронки и сливают дихлорэтановый экстракт в мерную колбу на 25 мл, тщательно отделяя от водного слоя. К водному слою приливают еще раз 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 40 сек. Экстракты объединяют и доливают до метки мерную колбу на 25 мл этиловым спиртом, перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 425 нм в кювете с толщиной слоя 50 мм относительно градуировочного раствора № 1.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина (мкг). Проверку градуировочного графика проводят в случае использования новых реактивов.
Градуировочные растворы имидастата (устойчивы в течение 3 дней) готовят согласно таблице 2.
Таблица 2
Шкала градуировочных растворов
№ стандарта | Стандартный раствор № 2, мл | Этиловый спирт, мл | Содержание имидастата "О" в анализируемом растворе, мкг |
1 | 0 | 3,0 | 0 |
2 | 0,3 | 2,7 | 3,0 |
3 | 0,4 | 2,6 | 4,0 |
4 | 0,8 | 2,2 | 8,0 |
5 | 1,2 | 1,8 | 12,0 |
6 | 1,6 | 1,4 | 16,0 |
7 | 2,0 | 1,0 | 20,0 |
8 | 3,0 | 0 | 30,0 |
Раствор помещают в делительную воронку, приливают 15,5 мл воды, 0,5 1 н хлорида натрия, 10 мл 0,01 н раствора едкого натра, перемешивают и приливают 1 мл 0,1% раствора метилоранжа. Затем приливают 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 30 сек. После расслаивания дихлорэтановый экстракт сливают в мерную колбу на 25 мл. К водному слою приливают еще раз 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 30 сек. Экстракты объединяют и доливают до метки этиловым спиртом.
Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 425 нм в кювете с толщиной слоя 50 мм относительно градуировочного раствора № 1.
Градуировочный график строят аналогично градуировочному графику на 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин.
Проведение измерения
Фильтры, на которых будет определяться сумма двух веществ, помещают в пробирки с пришлифованными пробками и заливают 5 мл этилового спирта. Выдерживают не менее 1 часа и 3 мл пробы помещают в делительную воронку. Далее подготовку к экстракции и экстракцию проводят аналогично градуировочным растворам 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина при рН = 4.
Фильтры, на которых будет определяться аэрозоль имидастата "О", помещают в пробирки с пришлифованными пробками, заливают 5 мл этанола и выдерживают не менее 1 часа. Затем 3 мл пробы помещают в делительную воронку. Далее подготовку к экстракции и экстракцию проводят аналогично градуировочным растворам имидастата "О" при рН = 12.
Оптическую плотность 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина вычисляют по формуле:
А = А1 – 2,34А2,
где А1 - оптическая плотность раствора суммы веществ, полученная при рН = 4;
А2 - оптическая плотность раствора имидастата "О", полученная при рН = 12;
2,34 - коэффициент пересчета оптической плотности имидастата "О" от рН = 12 к рН = 4.
Количественное определение проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию веществ "С" в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
С = (а⋅в)/(б⋅V),
где а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:
где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
°C | Давление P, кПа (мм рт.ст.) | ||||
97,33 (730) | 97,86 (734) | 98,4 (738) | 98,93 (742) | 99,46 (746) | |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1159 | 1,1218 | 1,1278 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 |
-06 | 1,0640 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 |
-02 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 |
+02 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 |
+06 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 |
+10 | 0,9944 | 0,9990 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 |
+18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9880 | 0,9884 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9955 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9198 | 0,9248 |
(продолжение)
°С | Давление P, кПа (мм рт.ст.) | ||||
100 (750) | 100,53 (754) | 101,06 (758) | 101,33 (760) | 101,86 (764) | |
-30 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1705 | 1,1763 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-06 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-02 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+02 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+06 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9755 | 0,9851 |
+28 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
+30 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9646 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным
Методическим указаниям
Наименование вещества | Опубликованные Методические указания |
1. Поливинилхлорид хлорированный | МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235 |
2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит) | - |
3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола | - |
4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты | Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322 |
5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду) | Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83. |
Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)
1 - стекловолокно; 2 - сорбент
Рисунок 2. Диффузионная ячейка
1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.
Переходник к испарителю. М 1:1
Вставка. М 2:1
Колонка-концентратор. М 1:1
Рисунок 3
Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.
Сорбционная трубка
1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки
Рисунок 4
Накопительная (а) и осушительная (б) колонки
1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций
Рисунок 5
Схема отбора проб воздуха рабочей зоны
1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 6
Газовая схема подключения накопительной колонки
1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка
Рисунок 7
Введение накопительной колонки в испаритель
1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка
Рисунок 8
Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора
1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 9
Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)
1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);
5 - сорбент (активный уголь БАУ)
Рисунок 10
Прибор для отгонки аммиака
Рисунок 11