МУК 5999-91

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА



ПОСТАНОВЛЕНИЕ

от 06.02.92 г. № 1


О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ


Выпуск 28



Предисловие


Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.


Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева



МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по экстракционно-фотометрическому измерению концентраций

1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и

1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний

хлорида в воздухе рабочей зоны


МУК 5999-91



УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 5999-91


М.м. 352


1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин - вязкая жидкость коричневого цвета, Ткип = 420 °С при 760 мм рт.ст., хорошо растворим в этиловом спирте, воде, минеральных кислотах.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. Длительное вдыхание вызывает нарушение деятельности ЦНС, аллергизацию.

ПДК в воздухе 0,1 мг/м3.



М.м. 432,5


1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний хлорид (имидастат "О") - пастообразное вещество коричневого цвета, Ткип = 476 °С при 760 мм рт.ст., хорошо растворим в воде и этаноле, давление насыщ. паров 1,39·10-8 мм рт.ст.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. При попадании на кожу проявляет аллергенную активность.

ПДК в воздухе 0,5 мг/м3.


Характеристика метода


Метод основан на экстракции 1,2-дихлорэтаном из водно-спиртовых растворов при рН = 4 суммы ионных ассоциатов 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О" с метилоранжем. При рН = 12 экстрагируют имидастат "О". Оптическая плотность окрашенных экстрактов измеряется на спектрофотометре при длине волны 425 нм. Концентрацию 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина рассчитывают по разности оптических плотностей, полученных при рН = 4 и рН = 12.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на бумажный фильтр "синяя лента".

Нижний предел измерения концентрации 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина в анализируемом растворе - 0,7 мкг, имидостата "О" - 3,00 мкг.

Нижний предел измерения содержания 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина в воздухе - 0,05 мг/м3 (при отборе 25 л воздуха); имидастата "О" - 0,25 мг/м3 (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон изменяемых концентраций 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина от 0,05 до 1,40 мг/м3, имидастата "О" - от 0,25 до 2,5 мг/м3.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 3 часа.


Приборы, аппаратура, посуда


Спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Поглотительные приборы с пористой стеклянной пластинкой № 2.

Секундомер.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100, 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 15, 20 мл.

Пробирки пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Делительные воронки, ГОСТ 10395-72, вместимостью 100 мл.

Цилиндры измерительные, ГОСТ 10395-72, вместимостью 10 и 25 мл.


Реактивы, растворы, материалы


1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин, ТУ 6-15-04-18-81.

1,1-бис-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолиний хлорид (имидастат "О"), ТУ 6-15-04-25-87.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5963-67, перегнанный.

Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 13830-68, 1 н водный раствор.

Едкий натр, 0,1 н раствор (готовится из фиксанала).

Едкий натр, 0,01 н раствор. Готовится соответствующим разведением 0,1 н раствора. Используется как буферный раствор рН = 12.

Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64, 0,1% раствор.

1,2-дихлорэтан, технический, ГОСТ 1942-74, перегнанный.

Аммиак, 0,2 н раствор. В мерную колбу на 1000 мл помещают 15 мл концентрированного аммиака и доливают до метки водой. Концентрацию аммиака устанавливают титрированием 0,2 н раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого.

Соляная кислота, 0,2 н раствор. Готовят, разбивая 1 ампулу фиксанала в мерную колбу на 500 мл.

Уксусная кислота, 0,2 н раствор. Готовят, разбивая 2 ампулы фиксанала в мерной колбе на 1000 мл.

Буферный раствор рН = 4. В мерную колбу на 1000 мл помещают 141,0 мл 0,2 н раствора аммиака и доливают до метки 0,2 н раствором уксусной кислоты.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Фильтры АФА-ХП-20.

Стандартный раствор 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина № 1 с концентрацией 0,70 мг/мл готовят растворением 0,0700 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 7 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1.

Стандартные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.

Стандартный раствор имидастата "О" № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор имидастата "О" № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1.

Стандартные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.


Отбор пробы воздуха


Для определения суммы аэрозолей 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О" воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента".

Для определения аэрозоля имидастата "О" воздух аспирируют со скоростью 2 л/мин через бумажный фильтр "синяя лента".

Отбор проб на имидастат "О" проводят параллельно с отбором проб на сумму 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина и имидастата "О".

Для измерения 1/2 ПДК 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина следует отобрать 25 л воздуха.

Для определения 1/2 ПДК имидастата "О" следует отобрать 20 л воздуха.

Спиртовые растворы проб устойчивы в течение недели.


Подготовка к измерению


Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3 дней) готовят согласно таблице 1.





Таблица 1


Шкала градуировочных растворов


№ стандарта

Стандартный раствор № 2, мл

Этиловый спирт, мл

Содержание 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина, мкг

1

0

3,0

0

2

0,1

2,9

0,7

3

0,5

2,5

3,5

4

1,0

2,0

7,0

5

2,0

1,0

14,0

6

3,0

0

21,0


Раствор помещают в делительную воронку с тщательно пришлифованными пробкой и краником, смазанными вакуумной смазкой. Приливают 15,5 мл воды, 0,5 мл 1 н хлорида натрия, 10 мл ацетатно-аммиачного буферного раствора рН = 4, перемешивают и приливают 1 мл 0,1% раствора метилоранжа. Затем приливают 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 40 сек. После расслаивания водно-органических слоев вытирают жгутом из фильтровальной бумаги носик делительной воронки и сливают дихлорэтановый экстракт в мерную колбу на 25 мл, тщательно отделяя от водного слоя. К водному слою приливают еще раз 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 40 сек. Экстракты объединяют и доливают до метки мерную колбу на 25 мл этиловым спиртом, перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 425 нм в кювете с толщиной слоя 50 мм относительно градуировочного раствора № 1.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина (мкг). Проверку градуировочного графика проводят в случае использования новых реактивов.

Градуировочные растворы имидастата (устойчивы в течение 3 дней) готовят согласно таблице 2.


Таблица 2


Шкала градуировочных растворов


№ стандарта

Стандартный раствор № 2, мл

Этиловый спирт, мл

Содержание имидастата "О" в анализируемом растворе, мкг

1

0

3,0

0

2

0,3

2,7

3,0

3

0,4

2,6

4,0

4

0,8

2,2

8,0

5

1,2

1,8

12,0

6

1,6

1,4

16,0

7

2,0

1,0

20,0

8

3,0

0

30,0


Раствор помещают в делительную воронку, приливают 15,5 мл воды, 0,5 1 н хлорида натрия, 10 мл 0,01 н раствора едкого натра, перемешивают и приливают 1 мл 0,1% раствора метилоранжа. Затем приливают 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 30 сек. После расслаивания дихлорэтановый экстракт сливают в мерную колбу на 25 мл. К водному слою приливают еще раз 10 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 30 сек. Экстракты объединяют и доливают до метки этиловым спиртом.

Измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 425 нм в кювете с толщиной слоя 50 мм относительно градуировочного раствора № 1.

Градуировочный график строят аналогично градуировочному графику на 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолин.


Проведение измерения


Фильтры, на которых будет определяться сумма двух веществ, помещают в пробирки с пришлифованными пробками и заливают 5 мл этилового спирта. Выдерживают не менее 1 часа и 3 мл пробы помещают в делительную воронку. Далее подготовку к экстракции и экстракцию проводят аналогично градуировочным растворам 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина при рН = 4.

Фильтры, на которых будет определяться аэрозоль имидастата "О", помещают в пробирки с пришлифованными пробками, заливают 5 мл этанола и выдерживают не менее 1 часа. Затем 3 мл пробы помещают в делительную воронку. Далее подготовку к экстракции и экстракцию проводят аналогично градуировочным растворам имидастата "О" при рН = 12.

Оптическую плотность 1-(бета-оксиэтил)-2-гептадеценил-2-имидазолина вычисляют по формуле:

А = А1 2,34А2,

где А1 - оптическая плотность раствора суммы веществ, полученная при рН = 4;

А2 - оптическая плотность раствора имидастата "О", полученная при рН = 12;

2,34 - коэффициент пересчета оптической плотности имидастата "О" от рН = 12 к рН = 4.

Количественное определение проводят по предварительно построенному градуировочному графику.


Расчет концентрации


Концентрацию веществ "С" в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:

С = (ав)/(бV),

где а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).



ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Справочное


Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

,

где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.



ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Справочное


Коэффициент K

для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79


°C

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

97,33 (730)

97,86 (734)

98,4 (738)

98,93 (742)

99,46 (746)

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

-18

1,1036

1,1097

1,1159

1,1218

1,1278

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

-06

1,0640

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

-02

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

+02

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

+06

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

+10

0,9944

0,9990

1,0054

1,0108

1,0162

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9955

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248


(продолжение)


°С

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

100 (750)

100,53 (754)

101,06 (758)

101,33 (760)

101,86 (764)

-30

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1705

1,1763

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-06

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-02

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+02

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+06

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9669

0,9721

0,9773

0,9755

0,9851

+28

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9542

0,9594

0,9646

0,9670

0,9723

+34

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471



ПРИЛОЖЕНИЕ 3


Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным

Методическим указаниям


Наименование вещества

Опубликованные Методические указания

1. Поливинилхлорид хлорированный

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235

2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит)

-

3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола

-

4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты

Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322

5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду)

Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83.



Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)


1 - стекловолокно; 2 - сорбент



Рисунок 2. Диффузионная ячейка


1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.


Переходник к испарителю. М 1:1



Вставка. М 2:1



Колонка-концентратор. М 1:1


Рисунок 3


Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.


Сорбционная трубка



1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки


Рисунок 4


Накопительная (а) и осушительная (б) колонки



1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций


Рисунок 5


Схема отбора проб воздуха рабочей зоны



1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка


Рисунок 6


Газовая схема подключения накопительной колонки



1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка


Рисунок 7


Введение накопительной колонки в испаритель



1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка


Рисунок 8


Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора



1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка


Рисунок 9


Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)



1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);

5 - сорбент (активный уголь БАУ)


Рисунок 10


Прибор для отгонки аммиака



Рисунок 11