МУК 6019-91

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА



ПОСТАНОВЛЕНИЕ

от 06.02.92 г. № 1


О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ


Выпуск 28



Предисловие


Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.

Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.


Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева



МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по титриметрическому измерению концентраций цианата натрия в воздухе рабочей зоны


МУК 6019-91



УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 6019-91


М.м. 65,0


Цианат натрия - твердое кристаллическое вещество, плотность 1,94 г/см3, растворимость - 10,38 г/100 г воды при 20 °С, Тпл - 550 °С.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ДЛ50 для белых мышей - 502 мг/кг. III класс опасности. Опасен при поступлении через неповрежденную кожу.

ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м3.


Характеристика метода


Метод основан на реакции гидролиза цианата натрия в кислой среде с последующей отгонкой выделившегося аммиака и его титриметрического определения (метод Кьельдаля).

Отбор проб с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в объеме анализируемого раствора 400 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,5 мг/м3 (при отборе 800 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/м3.

Измерению не мешают вещества, не содержащие в своем составе азота. Определению цианата натрия мешают вещества, гидролизирующиеся в кислой среде с образованием ионов аммония.

Суммарная погрешность не превышает 10%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.


Приборы, аппаратура, посуда


Аспирационное устройство с ротаметром измерения скорости и объема аспирируемого воздуха.

Фильтры АФА-ХП-20.

Прибор для определения микроколичеств аммиака методом Кьельдаля, ТХ 25-11-1086-76.

Бюретка вместимостью 25 мл.


Реактивы, растворы и материалы


Цианат натрия.

1,0 Н раствор серной кислоты, ГОСТ 4204-77.

Натр едкий, ГОСТ 4328-77, 50% раствор, 0,1 Н раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, 0,1 Н раствор.

Метиловый оранжевый, 0,1% водный раствор.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 400 мкг/мл готовят взятием точной навески (0,4 г) цианата натрия и растворением в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Раствор стабилен при хранении в течение 6 месяцев в условиях, исключающих испарение растворителя.


Отбор пробы воздуха


Воздух с объемным расходом 60 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 800 л воздуха. Время отбора пробы - 15 минут. Срок хранения пробы не ограничен.


Подготовка к измерению


После сборки прибора проводят "холостой" опыт, осуществляя все операции анализа по методике, описанной ниже, помещая в круглодонную колбу дистиллированную воду. В случае положительного результата при определении содержания цианата натрия провести проверку исследуемых реактивов на содержание в них азотсодержащих веществ и некондиционные реактивы заменить.

Если "холостой" опыт показал отсутствие цианата натрия, повторить анализ, добавив к дистиллированной воде стандартный раствор № 1 в количестве 1 мл (нижний предел измерения концентрации) и 20 мл (верхний предел измеряемых концентраций). Если результаты титрования окажутся заниженными - проверить герметичность прибора и титр используемой соляной кислоты.



Проведение измерения

А. Определение, основанное на поглощении выделяющегося аммиака избытком раствора кислоты:

Фильтр с отобранной пробой помещают в круглодонную колбу 1. В колбу с образцом добавляют на холоду 5 мл воды, а затем 5 мл 1,0 Н серной кислоты и выдерживают при охлаждении 5 минут. Затем раствор 5 минут греют на кипящей водяной бане. Колбу с анализируемым раствором присоединяют к прибору для отгонки аммиака (рис. 11, см. Приложение 3). В коническую колбу 7 помещают 20 мл 0,01 Н соляной кислоты и 30 мл дистиллированной воды. В колбу 1 через воронку 3 добавляют 2 мл 50% раствора едкого натра, перекрывают зажим 2, нагревают содержимое колбы до кипения и упаривают раствор до 2/3 от первоначального объема.

Упаривание должно продолжаться не более 10 минут. С целью предотвращения возврата отгоняемого аммиака в колбу 1 вместе с конденсирующейся в каплеотбойнике 4 водой последний рекомендуется теплоизолировать. В противном случае отгонка аммиака может быть неполной, а следовательно, получен заниженный результат.

По окончании отгонки отсоединяют шарообразную воронку 6, ополаскивают дистиллированной водой. Содержимое колбы 7 оттитровывают 0,01 Н раствором едкого натра по метиловому оранжевому до перехода окраски раствора от красной к оранжево-желтой.


Расчет концентрации


Концентрацию цианата натрия в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле

,

где С - содержание цианата натрия в воздухе рабочей зоны, мг/м3;

KHCl - поправочный коэффициент 0,01 Н соляной кислоты;

KNaOH - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора едкого натра;

V1 - объем раствора едкого натра, пошедший на титрование, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. Приложение 1).

65 - молекулярная масса цианата натрия.


Б. Определение, основанное на непрерывном оттитровании выделяющегося аммиака раствором кислоты:

Дополнительное оборудование, материалы и реактивы:

Мешалка магнитная ММ-5 или аналогичная.

Автоматическая титровальная установка Т-108.

2% водный раствор борной кислоты, ГОСТ 9656-75.

Индикатор Таширо (0,04 г метиленового голубого и 0,06 г метилового красного в 100 мл этанола). Анализ проводят согласно п. А при следующих отличиях в способе поглощения аммиака.

В коническую колбу 7 наливают 50 мл 2% водного раствора борной кислоты, добавляют несколько капель индикатора Таширо и помещают ее на магнитную мешалку. При поступлении в колбу 7 отгоняемого аммиака цвет раствора меняется с фиолетового на зеленый. По мере отгонки аммиака раствор периодически оттитровывают 0,01 Н соляной кислотой до перехода окраски индикатора в первоначальный (фиолетовый) цвет. Титрование ведут до тех пор, пока окраска раствора не перестанет изменяться.

Содержание цианата натрия определяется по формуле:

,

где V1 - объем раствора 0,01 Н соляной кислоты, пошедший на тирование, мл;

0,01 - нормальность раствора соляной кислоты;

KHCl - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора соляной кислоты;

65 - молекулярная масса цианата натрия;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).





ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Справочное


Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:

,

где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.



ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Справочное


Коэффициент K

для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79


°C

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

97,33 (730)

97,86 (734)

98,4 (738)

98,93 (742)

99,46 (746)

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

-18

1,1036

1,1097

1,1159

1,1218

1,1278

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

-06

1,0640

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

-02

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

+02

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

+06

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

+10

0,9944

0,9990

1,0054

1,0108

1,0162

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9955

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248


(продолжение)


°С

Давление P, кПа (мм рт.ст.)

100 (750)

100,53 (754)

101,06 (758)

101,33 (760)

101,86 (764)

-30

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1705

1,1763

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-06

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-02

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+02

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+06

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9669

0,9721

0,9773

0,9755

0,9851

+28

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9542

0,9594

0,9646

0,9670

0,9723

+34

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471



ПРИЛОЖЕНИЕ 3


Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным

Методическим указаниям


Наименование вещества

Опубликованные Методические указания

1. Поливинилхлорид хлорированный

МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235

2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит)

-

3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола

-

4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты

Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322

5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду)

Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83.



Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)


1 - стекловолокно; 2 - сорбент



Рисунок 2. Диффузионная ячейка


1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.


Переходник к испарителю. М 1:1



Вставка. М 2:1








Колонка-концентратор. М 1:1


Рисунок 3


Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.


Сорбционная трубка



1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки


Рисунок 4












Накопительная (а) и осушительная (б) колонки



1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций


Рисунок 5


Схема отбора проб воздуха рабочей зоны



1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка


Рисунок 6











Газовая схема подключения накопительной колонки



1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка


Рисунок 7


Введение накопительной колонки в испаритель



1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка


Рисунок 8


Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора



1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка


Рисунок 9


Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)



1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);

5 - сорбент (активный уголь БАУ)


Рисунок 10


Прибор для отгонки аммиака



Рисунок 11