ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР
САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА
ПОСТАНОВЛЕНИЕ
от 06.02.92 г. № 1
О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Выпуск 28
Предисловие
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и обеспечивают избирательное измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии сопутствующих компонентов на уровне 0,5 ПДК. Погрешность измерений концентраций вредного вещества, состоящая из суммы неисключенных систематической и случайной погрешностей, не превышает 25%.
Методические указания одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" и являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Ответственные за выпуск: С.И. Муравьева, Г.А. Дьякова, К.М. Грачева
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций этоксиэтилцианацетата
в воздухе рабочей зоны
МУК 6022-91
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. № 6022-91
М.м. 157
Этоксиэтилцианацетат (этоксиэтиловый эфир 2-цианэтановой кислоты, этоксиэтиловый эфир циануксусной кислоты) (ЭОЭЦА) - бесцветная прозрачная жидкость со слабым запахом, растворяется в ацетоне, бензоле, гексане, в воде не растворяется, Ткип - 120 °С при 1 мм рт.ст.
ЭОЭЦА по уровню смертельных доз при введении в желудок относится к III классу умеренно опасных соединений. Раздражающим действием не обладает.
В воздухе находится в виде паров.
ПДК - 5 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на применении газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на накопительной колонке.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,04 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м3 (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 37,5 мг/м3.
Измерению не мешают этоксиэтилацетат, этоксиэтилхлорацетат, диэтоксиэтилмалонат, диэтоксиэтилсукцинат.
Суммарная погрешность определения не превышает 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, не более 40 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф "Цвет-104" с пламенно-ионизационным детектором.
Хромотографическая колонка металлическая 100х0,3 см.
Вакуумный насос ВН-461 М.
Аспирационное устройство.
Весы аналитические АДВ-200М.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833.106.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
Колонки накопительные стеклянные (рис.1а) - трубка диаметром 4 мм.
Чашка выпарительная ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82.
Микропробирка с пришлифованной стеклянной пробкой, вместимостью 3-5 мл, или мерник по рис.1б.
Ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.
Сушильный шкаф типа СПНОЛ-6.0,5/4.0, ГОСТ 13474-79.
Реактивы, растворы и материалы
Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%.
Триацетин, ТУ 6-09-06-680-75.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, свежеперегнанный.
Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80, ч.
Метанол, ГОСТ 5395-70, свежеперегнанный.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф4Э, ТУ 6-09-4523-77.
носитель - хроматон N, фракция 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол", Чехословакия.
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
Водород газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.
Воздух от компрессора СО 7А.
Стандартный раствор ЭОЭЦА в ацетоне готовят объемно-весовым методом в мерной колбе вместимостью 50 мл так, чтобы концентрация его была порядка 0,5 г/л.
Градуировочный раствор внутреннего стандарта представляет собой раствор триацетина в ацетоне с концентрацией порядка 0,5 г/л. Готовят его аналогично стандартному раствору. Растворы устойчивы в течение 30 суток.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через накопительную колонку, заполненную 0,2 г силикагеля. Для определения ПДК следует отобрать 8 л воздуха. Отобранные пробы хранят не более 3 часов.
Подготовка к измерению
Приготовление разделительной колонки.
Твердый носитель - хроматон N обрабатывают раствором фосфорной кислоты в метиловом спирте (3,5% кислоты от массы носителя), высушивают, а затем из раствора хлороформа наносят полифениловый эфир в количестве, равном 10% от веса твердого носителя.
Подготовленным таким образом сорбентом с помощью вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку, присоединяют к испарителю и, не соединяя ее с детектором, продувают азотом со скоростью 33 мл/мин при температуре 180 °С в течение 10 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Приборы для работы готовят согласно инструкции.
Приготовление накопительных колонок.
Силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1,0 мм. Отобранную фракцию отмывают водой и сушат при 200 °С не менее 3 часов в сушильном шкафу, после чего заполняют накопительные колонки силикагелем в количестве 0,2 г.
Заполненные колонки хранят в эксикаторе.
Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - триацетина.
Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 0,02 до 0,3 мг/мл и внутреннего стандарта триацетина (ТА) от 0,08 до 0,40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов ацетоном. Градуировочные растворы готовят согласно таблице 1.
Таблица 1
Шкала градуировочных растворов
№ град, смеси |
Раствор ЭОЭЦА (0,5 мг/мл), мл |
Раствор ТА (0,5 мг/мл), мл |
Ацетон, мл |
Концентрация, мг/мл |
|
ЭОЭЦА |
ТА |
||||
0 |
0 |
0 |
25 |
0 |
0 |
1 |
1 |
4 |
20 |
0,020 |
0,08 |
2 |
5 |
15 |
5 |
0,100 |
0,30 |
3 |
5 |
20 |
0 |
0,100 |
0,40 |
4 |
10 |
10 |
5 |
0,200 |
0,20 |
5 |
15 |
10 |
0 |
0,300 |
0,20 |
В мерник помещают 0,2 г силикагеля, взвешенного с погрешностью 0,01 г, и вводят пипеткой 1 мл градуировочной смеси, приготовленной согласно таблице. Для установления равновесия между сорбентом, ЭОЭЦА и ТА градуировочные смеси выдерживают в мернике не менее 10 минут. Затем 2 мкл смеси пятикратно вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученных хроматограммах измеряют с помощью линейки высоты пиков вещества и внутреннего стандарта и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
,
где Сх и Сст - концентрации основного вещества и внутреннего стандарта соответственно, мг/мл;
hx; hст - приведенные высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
За градуировочный коэффициент (K) принимают среднее арифметическое результатов его определения не менее чем в пяти градуировочных смесях.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок |
150 °С |
Температура испарителя |
200 °С |
Скорость газа-носителя (азота) |
33 мл/мин |
Скорость водорода |
33 мл/мин |
Скорость воздуха |
333 мл/мин |
Скорость диаграммной ленты |
240 мм/час |
Время удерживания: |
|
растворителя (ацетона) |
30 мм/час |
ЭОЭЦА |
6 мин 20 сек |
ТА |
10 мин 45 сек |
Проведение измерения
Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник (рис.1б). Для этого удаляют проволокой тампон стекловолокна и помещают его в мерник, затем ссыпают туда весь сорбент. В мерник вводят 1 мл градуировочного раствора внутреннего стандарта и перемешивают стеклянной палочкой. Через 10 минут с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 2 мкл этой смеси и снимают 5 хроматограмм. Измеряют высоты пиков ЭОЭЦА и ТА и рассчитывают количество определяемого вещества.
Степень десорбции с сорбента равна 99%.
Расчет концентрации
Концентрацию ЭОЭЦА "C" в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
,
где K - градуировочный коэффициент;
Сст - концентрация раствора внутреннего стандарта, мкг/мл;
hх и hст - высоты пиков ЭОЭЦА и ТА соответственно, мм;
V - объем воздуха (л), пропущенный через накопительную колонку, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт.ст.) проводят по следующей формуле:
,
где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);
t� - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт.ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное
Коэффициент K
для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
°C |
Давление P, кПа (мм рт.ст.) |
||||
97,33 (730) |
97,86 (734) |
98,4 (738) |
98,93 (742) |
99,46 (746) |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1159 |
1,1218 |
1,1278 |
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
-06 |
1,0640 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
-02 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
+02 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
+06 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
+10 |
0,9944 |
0,9990 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9955 |
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
(продолжение)
°С |
Давление P, кПа (мм рт.ст.) |
||||
100 (750) |
100,53 (754) |
101,06 (758) |
101,33 (760) |
101,86 (764) |
|
-30 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
-26 |
1,1705 |
1,1763 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
-22 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
-18 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
-14 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
-10 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
-06 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
-02 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
0 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
+02 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
+06 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
+10 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
+14 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
+18 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
+20 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
+22 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
+24 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
+26 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9755 |
0,9851 |
+28 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
+30 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9646 |
0,9670 |
0,9723 |
+34 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
+38 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным
Методическим указаниям
Наименование вещества |
Опубликованные Методические указания |
1. Поливинилхлорид хлорированный |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.235 |
2. 1,2,3,5-цис-4,6-гексаоксиклогексан (мезоинозит) |
- |
3. Сополимер стирола хлорметилированного и 2% п-дивинилбензола |
- |
4. Фторангидрид перфторпеллоргоновой кислоты |
Методические указания по ионометрическому измерению концентраций водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 21, М., 1986, с.322 |
5. Тетрахлорсилан (контроль по хлористому водороду) |
Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе. Вып. 1-5, М., 1981, с.83. |
Рисунок 1. Накопительная колонка (а) и мерник (б)
1 - стекловолокно; 2 - сорбент
Рисунок 2. Диффузионная ячейка
1 - диффузионная ячейка, 2 - капилляр с веществом, 3 - ниппель для отбора пробы.
Переходник к испарителю. М 1:1
Вставка. М 2:1
Колонка-концентратор. М 1:1
Рисунок 3
Примечание. Накидную гайку M12×1,5 изготовить из шестигранника под ключ 14×14.
Сорбционная трубка
1 - стеклянные гранулы диаметром 1-2 мм; 2 - перфорированные перегородки
Рисунок 4
Накопительная (а) и осушительная (б) колонки
1 - сорбент; 2 - стекловолокно; 3 - хлористый кальций
Рисунок 5
Схема отбора проб воздуха рабочей зоны
1 - осушительная колонка; 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 6
Газовая схема подключения накопительной колонки
1 - заглушка; 2 - накопительная колонка; 3 - разделительная колонка
Рисунок 7
Введение накопительной колонки в испаритель
1 - накидная гайка испарителя; 2 - прокладки; 3 - накопительная колонка; 4 - разделительная колонка
Рисунок 8
Схема установки для сорбции ФН-1 из градуировочного раствора
1 - испаритель (склянка СН-2-25); 2 - накопительная колонка; 3 - резиновая трубка
Рисунок 9
Пробоотборник воздуха пассивного действия (пассивный дозиметр МД-2)
1 - общий вид в разрезе; 2 - накидная гайка (из нержавеющей стали или дюрали); 3 - мембрана (фильтр "синяя лента"); 4 - корпус дозиметра (из нержавеющей стали или дюрали);
5 - сорбент (активный уголь БАУ)
Рисунок 10
Прибор для отгонки аммиака
Рисунок 11